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入手容易な典型金属による異常な位置選択性を伴う炭素ー炭素結合形成法の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 25410110
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関長岡技術科学大学

研究代表者

前川 博史  長岡技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (70283041)

研究分担者 山本 祥正  東京工業高等専門学校, 物質工学科, 准教授 (90444190)
研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2014年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワードマグネシウム / 電子移動 / 還元 / 環境調和 / 有機合成 / カップリング
研究成果の概要

本研究では入手が容易で比較的安価な金属マグネシウムを還元剤として用い,芳香族化合物の通常官能基導入が難しい位置への選択的な炭素ー炭素結合形成を目指して反応開発を行った。その結果,安息香酸エステル誘導体のカルボニル基への炭酸ガス固定化反応及び芳香族共役イノンから三重結合の位置移動を伴うアシル化反応を見出し,さらに炭素に替えてケイ素を導入する,ビニルピリジンのビニル末端へのシリル化反応およびカルボニル基のβ位に脱離基を有する桂皮酸エステルへのジシリル化反応が収率よく,かつ選択的に進行することを見出した。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2016 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (18件) (うち招待講演 2件) 図書 (3件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Facile and highly selective silylation of vinylpyridines at the beta-olefinic carbon by magnesium-promoted reduction2016

    • 著者名/発表者名
      T. Zhang, Z. Zhang, Y. Nishiyama, H. Maekawa
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 72 号: 18 ページ: 2293-2299

    • DOI

      10.1016/j.tet.2016.03.042

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Selective Introduction of a Trifluoroacetyl Group onto 4-Vinylpyridines through Magnesium-Promoted Reduction2015

    • 著者名/発表者名
      H. Maekawa, Y. Nishiyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 38 ページ: 6694-6700

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.07.046

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Magnesium-promoted reductive acylation of aromatic conjugated ynones accompanying with transposition of the triple bond2015

    • 著者名/発表者名
      Tianyuan Zhang, Atsushi Takano, Yutaro Nishiyama, Hirofumi Maekawa
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 18 ページ: 2629-2635

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.03.044

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of multifunctionalized allenes by magnesium-promoted reductive silylation of aromatic conjugated ynones2014

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Maekawa, Atsushi Takano, Masamitsu Watanabe
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 55 号: 45 ページ: 6208-6211

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.09.066

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of aromatic unsymmetrical fluorine-containing acyloins through the reductive trifluoroacetylation of benzaldehyde and transposition of the carbonyl group2014

    • 著者名/発表者名
      H. Maekawa, M. Kudo, Y. Nishiyama, K. Shimizu, M. Abe
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 70 号: 12 ページ: 2081-2087

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.02.016

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anodic Cyanation of Arylsilanes without Elimination of Silyl Groups2013

    • 著者名/発表者名
      H. Maekawa, T. Nakamura, A. Yamaguchi
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 81 号: 5 ページ: 394-398

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.81.394

    • NAID

      10031152011

    • ISSN
      1344-3542, 2186-2451
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Magnesium-promoted Reductive Silylation and Acylation of Tropone and Tropone Acetal2013

    • 著者名/発表者名
      H. Maekawa, K. Nagakubo, M. Nishi, M. Nishimura, D. Nagahara
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 86 号: 10 ページ: 1183-1189

    • DOI

      10.1246/bcsj.20130156

    • NAID

      10031201274

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 脱離基を有する桂皮酸エチルのマグネシウム還元シリル化反応2016

    • 著者名/発表者名
      野田克哲,前川博史
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ヒドロキシ基を脱離基とするサリチル酸エステルの電子移動型還元反応2016

    • 著者名/発表者名
      金澤 信之祐,前川 博史
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Reductive Trifluoroacetylation of Aromatic Ynones by Electron Transfer from Magnesium2016

    • 著者名/発表者名
      T. ZHANG, H. MAEKAWA
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] エステルのβ位に脱離基を有する桂皮酸エチルのマグネシウム還元シリル化反応2015

    • 著者名/発表者名
      野田克哲,前川博史
    • 学会等名
      第70回記念有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      長岡工業高等専門学校
    • 年月日
      2015-11-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] エステルのβ位に脱離基を有する桂皮酸エチルのマグネシウム還元シリル化反応2015

    • 著者名/発表者名
      野田克哲,前川博史
    • 学会等名
      第32回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      ニューウェルシティ湯河原
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 出藍に挑むマグネシウム金属還元法2015

    • 著者名/発表者名
      前川博史
    • 学会等名
      第11回有機電子移動化学若手の会
    • 発表場所
      矢太樓
    • 年月日
      2015-06-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 芳香族α,β-不飽和エステル類のマグネシウム還元シリル化反応における脱離基の効果2015

    • 著者名/発表者名
      野田克哲,前川博史
    • 学会等名
      第39回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長崎大学
    • 年月日
      2015-06-25
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Mg-Promoted Reductive Silylation of 4-Vinylpyridines2015

    • 著者名/発表者名
      T. ZHANG, H. MAEKAWA
    • 学会等名
      第69回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      横浜国立大学
    • 年月日
      2015-05-16
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Mg-Promoted Reductive Acylation of Aromatic Conjugated Ynones Accompanying with Transposition of the Triple Bond2015

    • 著者名/発表者名
      張田原,西山侑太郎,前川博史
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 芳香族共役エステル類のマグネシウム金属還元によるトリフルオロアセチル化反応2015

    • 著者名/発表者名
      安部光弘,清水一行,前川博史
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 芳香族共役エステル類の電子移動型還元によるトリフルオロアセチル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      安部光弘,清水一行,前川博史
    • 学会等名
      第68回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟大学(新潟県新潟市)
    • 年月日
      2014-11-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 芳香族α,β-不飽和エステル類の電子移動型還元によるトリフルオロアセチル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      安部光弘,清水一行,吉澤美沙紀,前川博史
    • 学会等名
      2014年電気化学秋季大会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-09-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 4-ビニルピリジン類の金属マグネシウム還元によるトリフルオロアセチル基導入反応2014

    • 著者名/発表者名
      前川博史,西山侑太郎
    • 学会等名
      第38回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長良川国際会議場(岐阜県岐阜市)
    • 年月日
      2014-06-26
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Mg-Promoted Reductive Acylation of Phenylacetylene Derivatives Accompanying with Transposition of the Triple Bond2014

    • 著者名/発表者名
      張田原,高野淳,西山侑太郎,前川博史
    • 学会等名
      第67回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2014-05-17
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 芳香族アルデヒド,エステルとトリフルオロ酢酸エチルのマグネシウム金属還元カップリング反応

    • 著者名/発表者名
      前川博史,工藤将士,西山侑太郎,安部光弘,清水一行,ワンノルマヤニ,木原 伸
    • 学会等名
      第37回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      岡山大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Novel Synthesis of Multi-functionalized Allenes by Mg-promoted Reductive Silylation of Phenylacetylene Derivatives

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Takano, Masamitsu Watanabe, Hirofumi Maekawa
    • 学会等名
      11th international Symposium of Organic Reactions
    • 発表場所
      台北,台湾
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Mg-Promoted Reductive Trifluoroacetylation of Vinylpyridines

    • 著者名/発表者名
      西山侑太郎,前川博史
    • 学会等名
      The 4th German-Japanese Symposium on Electrosynthesis
    • 発表場所
      京都大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウム金属還元法によるベンゾイルアセチレン類のシリル化反応

    • 著者名/発表者名
      内山遼太郎,高野 淳,西山侑太郎,前川博史
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [図書] PEL有機化学2015

    • 著者名/発表者名
      粳間由幸編著
    • 総ページ数
      214
    • 出版者
      実教出版
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] 第2版有機合成実験法ガイドブック2015

    • 著者名/発表者名
      有機合成化学協会編
    • 総ページ数
      1166
    • 出版者
      丸善出版
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] Encyclopedia of Applied Electrochemistry2014

    • 著者名/発表者名
      K. Ohta, G. Kreysa, R. F. Savinell, eds. H. Maekawa
    • 総ページ数
      2169
    • 出版者
      Springer Science
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [備考] 長岡技術科学大学研究者総覧

    • URL

      http://souran.nagaokaut.ac.jp/view?l=ja&u=164&i=j30&sm=name&sl=ja&sp=1

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実施状況報告書
  • [備考] 研究者詳細

    • URL

      http://souran.nagaokaut.ac.jp/view?l=ja&u=164&i=j30&sm=name&sl=ja&sp=1

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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