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アルケンへの逆マルコフニコフ求核攻撃を鍵段階とする環境低負荷型酸化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 25410116
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関奈良女子大学

研究代表者

浦 康之  奈良女子大学, 自然科学系, 准教授 (40335196)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード環境低負荷型酸化反応 / アルケン / 逆マルコフニコフ求核攻撃 / アルデヒド合成 / パラジウム触媒 / 分子状酸素 / 末端アセタール合成 / 酸化的開裂 / 環境低負荷型反応 / パラジウム錯体触媒 / ビニルアレーン / 逆マルコフニコフ選択性 / アセタール合成 / パラジウム / Wacker型酸化反応 / アリールアセトアルデヒド / 末端アセタール / ベンズアルデヒド誘導体 / 逆マルコフニコフ型求核攻撃
研究成果の概要

本研究では,ビニルアレーンを原料として,独自に見出したパラジウム触媒系を用いて,(1)逆マルコフニコフ型Wacker型酸化によるアリールアセトアルデヒド合成反応,(2)末端アセタール合成反応,(3)炭素-炭素二重結合の酸化的開裂によるベンズアルデヒド誘導体合成反応,の3種類の反応を開発した。いずれの反応も常圧の分子状酸素を末端酸化剤として用いることができ,室温に近い穏和な条件下で進行することから,これらの反応は末端アルケンからのアルデヒドおよびその誘導体の新しい環境低負荷型合成法といえる。添加剤としてマレイミドなどの環状の電子不足アルケンを用いることが本反応における触媒活性向上の鍵である。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2016 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (14件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Maleimide-assisted Anti-Markovnikov Wacker-type Oxidation of Vinylarenes Using Molecular Oxygen as a Terminal Oxidant2016

    • 著者名/発表者名
      Nakaoka, Sonoe; Murakami, Yuka; Kataoka, Yasutaka; Ura, Yasuyuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 52 号: 2 ページ: 335-338

    • DOI

      10.1039/c5cc06746d

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Tiara-like Octanuclear Palladium(II) and Platinum(II) Thiolates and Their Inclusion Complexes with Dihalo- or Iodoalkanes2014

    • 著者名/発表者名
      Yamashina, Yukari; Kataoka, Yasutaka; Ura, Yasuyuki*
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 53 号: 7 ページ: 3558-3567

    • DOI

      10.1021/ic403050c

    • NAID

      120006657812

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluxional Interconversion of Divalent Palladium Complexes Having NSNSN Ligands between Flexible SNS and Rigid NNN-Coordinated Structures2013

    • 著者名/発表者名
      Kawada, Yumi; Kataoka, Yasutaka; Ura, Yasuyuki*
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 42 号: 41 ページ: 14844-14855

    • DOI

      10.1039/c3dt51592c

    • NAID

      120006657780

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 分子状酸素を用いたパラジウム/銅触媒によるビニルアレーンからのベンズアルデヒド誘導体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      村上祐香; 中岡園江; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      京都,同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 分子状酸素を末端酸化剤として用いたパラジウム触媒によるビニルアレーンの逆マルコフニコフ型酸化反応2015

    • 著者名/発表者名
      村上祐香; 中岡園江; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪,関西大学
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] SNS型配位子を有するベンジルパラジウム錯体の酸素に対する反応性2015

    • 著者名/発表者名
      下川礼奈; 河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      千葉県船橋市
    • 年月日
      2015-03-27
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ベンジルパラジウム錯体と酸素との反応における塩化物イオン源の加速効果2014

    • 著者名/発表者名
      下川礼奈; 河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      福岡県福岡市
    • 年月日
      2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Effect of the Addition of Chloride Ion Sources on the Reaction of an SNS-Benzylpalladium Complex toward O22014

    • 著者名/発表者名
      下川礼奈; 河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014)
    • 発表場所
      北海道札幌市
    • 年月日
      2014-07-16
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム8核ティアラ型錯体[Pd(μ-SCH2CO2Me)2]8と10族遷移金属錯体との反応2014

    • 著者名/発表者名
      山科友香理; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      愛知
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ヨウ素分子を包接したパラジウム8核ティアラ型錯体[Pd(μ-SCH2CO2Me)2]8の構造,挙動および反応性2013

    • 著者名/発表者名
      山科友香理; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] SNS型三座配位子を有するベンジルパラジウム錯体と分子状酸素との反応における塩化物イオンの添加効果2013

    • 著者名/発表者名
      下川礼奈; 河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      沖縄
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 小分子を包接したパラジウム8核ティアラ型錯体[Pd(μ-SCH2CO2Me)2]8の挙動と反応性2013

    • 著者名/発表者名
      山科友香理; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      錯体化学会第63回討論会
    • 発表場所
      沖縄
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Effect of the Addition of Chloride Ion on the Reaction of an SNS-Benzylpalladium Complex with O22013

    • 著者名/発表者名
      下川礼奈; 河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第2回日仏錯体化学シンポジウム2013
    • 発表場所
      奈良
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] An Octanuclear Palladium Tiara-like Complex Including I22013

    • 著者名/発表者名
      山科友香理; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第2回日仏錯体化学シンポジウム2013
    • 発表場所
      奈良
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Binuclear Palladium Complexes Having Bis(bipyridyl)ferrocene2013

    • 著者名/発表者名
      藤野佐紀; 浦 康之; 片岡靖隆
    • 学会等名
      第2回日仏錯体化学シンポジウム2013
    • 発表場所
      奈良
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] A Tiara-like Octanuclear Palladium Thiolate Complex Including Iodine Molecule2013

    • 著者名/発表者名
      浦 康之
    • 学会等名
      International Symposium on Frontiers of Organometallic Chemistry (Post Symposium of C&FC 2013)
    • 発表場所
      中国
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Reactivity of SNS-Benzylpalladium Complexes toward O2: HCl-accelerated Selective Formation of Benzyl Hydroperoxide2013

    • 著者名/発表者名
      浦 康之; 下川礼奈; 河田有未; 片岡靖隆
    • 学会等名
      ファインケミカルズ合成触媒国際会議2013 (C&FC 2013)
    • 発表場所
      中国
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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