窒素－窒素結合の特性を利用した新しい分子変換反応の開発

• 研究課題/領域番号: 25460011
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 谷口 剛史 金沢大学, 薬学系, 助教 (60444204)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2014年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2013年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: ヒドラジン / 光延反応 / 鉄触媒 / 酸素 / ラジカル / ボラン / ベンザイン / カルベン / C-H官能基化

研究成果の概要

本研究で以下の4つの知見を明らかにした。（１）鉄触媒を用いる空気酸化によって再生可能なアゾ試薬を開発し、光延反応の触媒化に成功した。（２）α－ハロヒドラゾンからのラジカル発生が可能であることを見出すとともに、α－フルオロヒドラゾンの新しい活用法を開発した（３）アニリンから発生させたアリールラジカルを活用して芳香環を直接官能基化できることがわかった。（４）ベンザインへのヒドロホウ素化反応を見出した。

研究成果

• [国際共同研究] リュブリャナ大学(スロベニア)
• [国際共同研究] ピッツバーグ大学(米国)
• [雑誌論文] Advances and mechanistic insight on the catalytic Mitsunobu reaction using recyclable azo reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Hirose, Martin Gozvoda, Janez Kosmrlj, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Chem. Sci. 巻: 印刷中 号: 8 ページ: 5148-5159
  • DOI: 10.1039/c6sc00308g
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Aerobic Oxidation of Arylhydrazines with Iron Phthalocyanine (2015)
  • 著者名/発表者名: Takuma Hashimoto, Daisuke Hirose, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Advanced Synthesis & Catalysis 巻: 357 号: 14-15 ページ: 3346-3352
  • DOI: 10.1002/adsc.201500459
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Hydroboration of Arynes Formed by Hexadehydro－Diels－Alder Cyclizations with N-Heterocyclic Carbene Boranes (2015)
  • 著者名/発表者名: Takashi Watanabe, Dennis P. Curran, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 17 号: 14 ページ: 3450-3453
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01480
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Redox Divergent Synthesis of Fawcettimine-Type Lycopodium Alkaloids (2014)
  • 著者名/発表者名: Hisaaki Zaimoku, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Chem. Eur, J 巻: 20 号: 31 ページ: 9613-9619
  • DOI: 10.1002/chem.201403163
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Dennis P. Curran
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 53 号: 48 ページ: 13150-13154
  • DOI: 10.1002/ange.201408345
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] A New Method for the Synthesis of 1,4-Diols: C(sp3)-H Hydroxylation Induced by Iron-Catalyzed Redox Hydration of Alkenes (2014)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Daisuke Hirose, Takuma Hashimoto
  • 雑誌名: Synlett 巻: 25 号: 18 ページ: 2531-2535
  • DOI: 10.1055/s-0034-1379214
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Direct Synthesis of 1,4-Diols from Alkenes by Iron-Catalyzed Aerobic Hydration and C-H Hydroxylation (2014)
  • 著者名/発表者名: Takuma Hashimoto, Daisuke Hirose, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 53 号: 10 ページ: 2730-2734
  • DOI: 10.1002/anie.201308675
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recyclable Mitsunobu Reagents: Catalytic Mitsunobu Reactions with an Iron Catalyst and Atomospheric Oxygen (2013)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Hirose, Tsuyoshi Taniguchi, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 号: 17 ページ: 4613-4617
  • DOI: 10.1002/anie.201300153
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zaimoku, Hisaaki; Nishide, Hiroshi; Nishibata, Asami; Goto, Naoya; Taniguchi, Tsuyoshi; Ishibashi, Hiroyuki (2013)
  • 著者名/発表者名: Syntheses of (±)-Serratine, (±)-Lycoposerramine T, and (±)-Lycopoclavamine B
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 15 号: 9 ページ: 2140-2143
  • DOI: 10.1021/ol400628h
  • 査読あり
• [雑誌論文] α-Fluorohydrazones as useful precursors in nucleophilic substitutions (2013)
  • 著者名/発表者名: Ryota Yunoki, Atsushi Yajima, Tsuyoshi Taniguchi, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 54 号: 31 ページ: 4102-4105
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.05.110
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aerobic radical multifunctionalization of alkenes using tert-butyl nitrite and water (2013)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Hirose, Tsuyoshi Taniguchi
  • 雑誌名: Beilstein J. Org. Chem. 巻: 9 ページ: 1713-1717
  • DOI: 10.3762/bjoc.9.196
  • 査読あり
• [学会発表] 空気酸化で再生可能なアゾ試薬を用いる触媒的光延反応の改良と反応機構解析 (2016)
  • 著者名/発表者名: 廣瀬 大祐, 谷口 剛史, Martin Gozvoda, Janez Kosmrlj
  • 学会等名: 日本薬学会第136年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市西区みなとみらい1-1-1、パシフィコ横浜
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] Development of New Synthetic Methods Using Iron Phthalocyanine (2015)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi
  • 学会等名: 7th Pacific Symposium on Radical Chemistry
  • 発表場所: Nanyang Technological University (Singapore)
  • 年月日: 2015-07-15
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 鉄と酸素を用いる触媒的光延反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 廣瀬 大祐、橋本 卓磨、谷口 剛史
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会2015
  • 発表場所: 東京都千代田区神田駿河台1-8-14 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] N－ヘテロサイクリックカルベン－ボラン錯体を用いるベンザイン誘導体のヒドロホウ素化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 谷口 剛史、Dennis P. Curran
  • 学会等名: 日本薬学会第135年会
  • 発表場所: 神戸市中央区港島1-1-3 神戸学院大学
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-28
• [学会発表] （－）-Serratine およびその類縁アルカロイドの不斉合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 材木久晃、谷口剛史
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡県福岡市九州大学医学部百年講堂
• [備考] 金沢大学医薬保健研究域薬学系 機能性分子設計学研究室HP
  • URL: http://www.p.kanazawa-u.ac.jp/~gousei/