ハロアミンの転移反応利用する含窒素化合物の新規合成

• 研究課題/領域番号: 25460014
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 村井 健一 大阪大学, 薬学研究科, 助教 (70532068)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 複素環化学 / 転位反応 / 酸化反応 / ハロアミン / インドール / アミナール / ワンポット反応 / 有機化学

研究成果の概要

含窒素複素環化合物は生物活性化合物中に多く含まれるため、その効率的合成法の開発は重要である。本申請研究では、窒素原子にハロゲンが結合した「ハロアミン」について、その求電子的窒素原子の特徴を利用した転位反応を検討し、含窒素化合物の新規合成法を開発することを目的に研究を行った。その結果、窒素原子、酸素原子、芳香族置換基などの電子供与性置換基を有するハロアミンの転位反応が首尾よく進行することを見出し、その複素環合成への有用性を明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective organocatalytic oxidation of ketamine (2016)
  • 著者名/発表者名: Takizawa, Shinobu; Kishi, Kenta; Abozeid, Mohamed Ahmed; Murai, Kenichi; Fujioka, Hiromichi; Sasai, Hiroaki
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 14 号: 2 ページ: 761-767
  • DOI: 10.1039/c5ob02042e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Rearrangement via in Situ Generated N-Chloroamine: Synthesis of Fused Tetrahydroisoquinolines (2016)
  • 著者名/発表者名: Murai, Kenichi; Matsuura, Kei; Aoyama, Hiroshi; Fujioka, Hiromichi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 18 号: 6 ページ: 1314-1317
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00233
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxidative Rearrangement of Cyclobutanone Derived <i>N</i>,<i>O</i>-Ketals Leading to Pyrrolidone Derivatives (2015)
  • 著者名/発表者名: Murai, Kenichi; Endo, Daisuke; Kawashita, Norihito; Takagi, Tatsuya; Fujioka, Hiromichi
  • 雑誌名: ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＆ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ 巻: 63 号: 4 ページ: 245-247
  • DOI: 10.1248/cpb.c14-00856
  • NAID: 130005061430
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Organic synthesis based on the Beckmann fragmentation: generation of an electrophilic salt intermediate and successive C-C bond formation using Gilman reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Fujioka, Hiromichi; Matsumoto, Nao; Ohta, Reiya; Yamakawa, Maki; Shimizu, Nozomi; Kimura, Takashi; Murai, Kenichi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 56 号: 21 ページ: 2656-2658
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.03.089
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Desymmetrizing, Bromolactonization Reactions of Symmetric Olefinic Dicarboxylic Acids (2014)
  • 著者名/発表者名: Murai, Kenichi; Nakajima, Junki; Nakamura,Akira; Hyogo, Norimichi; Fujioka, Hiromichi
  • 雑誌名: Chemistry An Asian Journal 巻: 9 号: 12 ページ: 3511-3517
  • DOI: 10.1002/asia.201402865
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Enantioselective iodolactonization of allenoic acids (2014)
  • 著者名/発表者名: Murai, Kenichi; Shimizu, Nozomi; Fujioka, Hiromichi
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 号: 83 ページ: 12530-12533
  • DOI: 10.1039/c4cc05414h
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] C3-Symmetric chiral trisimidazoline-catalyzed Friedel-Crafts (FC)-type reaction (2014)
  • 著者名/発表者名: Takizawa, Shinobu; Hirata, Shuichi; Murai, Kenichi; Fujioka, Hiromichi; Sasai, Hiroaki
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 12 号: 31 ページ: 5827-5830
  • DOI: 10.1039/c4ob00925h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective formation of trans/threo/cis and cis/threo/cis bis-tetrahydrofurans from the same diene diols (2014)
  • 著者名/発表者名: H. Fujioka, T. Oki, T. Hayashi, M. Yamakawa, T. Kurachi, K. Nakahara, R. Maehata, T. Hamada, K. Murai, Y. Kita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 88 号: 2 ページ: 1323-1336
  • DOI: 10.3987/com-13-s(s)102
  • 査読あり
• [雑誌論文] Kinetic Resolution of β-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • 著者名/発表者名: Murai, Kenichi; Matsushita, Tomoyo; Nakamura, Akira; Hyogo, Norimichi; Nakajima, Junki; Fujioka, Hiromichi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 15 号: 10 ページ: 2526-2529
  • DOI: 10.1021/ol401007u
  • 査読あり
• [学会発表] インドール基質での酸化的転位反応の検討 (2017)
  • 著者名/発表者名: 〇村井健一、松浦螢、藤岡弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第137年会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2017-03-25
• [学会発表] ハロアミンの転位反応を利用した縮環テトラヒドロイソキノリンの新規合成法の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、〇松浦 螢、青山 浩、藤岡弘道
  • 学会等名: 第45回複素環化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学 国際会議場
  • 年月日: 2015-11-19
• [学会発表] 酸化的転位反応を利用したテトラヒドロイソキノリン誘導体の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、〇松浦 螢、青山 浩、藤岡弘道
  • 学会等名: 第65回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪大谷大学
  • 年月日: 2015-10-17
• [学会発表] 酸塩基組合せ条件を利用するアセタールへの高選択的求核置換反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 〇松本奈央、太田礼伊也、植山佳史、村井健一、藤岡弘道
  • 学会等名: 第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつ（ＢＫＣ）キャンパス
  • 年月日: 2015-05-22
• [学会発表] トリスイミダゾリンの分子認識能を利用する不斉触媒システムの開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 村井健一
  • 学会等名: 第8回有機触媒シンポジウム兼「有機分子触媒による未来型分子変換」第5回公開シンポジウム
  • 発表場所: 沖縄県市町村自治会館・自治会館ホール
  • 年月日: 2015-05-10
• [学会発表] テトラヒドロイソキノリン誘導体の酸化的転位反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、○松浦 蛍、藤岡弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第135年会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [学会発表] SCCE 阻害作用を有するイミダゾリニルインドール誘導体の構造活性相関 (2014)
  • 著者名/発表者名: ○村藤秀宣、武藤毅、後藤恵、今城精一、菅原肇、案浦洋一、南辻裕、宮崎修治、村井健一、藤岡弘道
  • 学会等名: 第32回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2014-11-26 – 2014-11-28
• [学会発表] Enantioselective Desymmetrizing, Bromolactonization Reactions of Symmetric Olefinic Dicarboxylic Acids (2014)
  • 著者名/発表者名: ○Kenichi Murai, Junki Nakajima, Akira Nakamura, Norimichi Hyogo, Hiromichi Fujioka
  • 学会等名: 第2回 国際会議(兼)第7回 有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2014-11-21 – 2014-11-22
• [学会発表] アレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • 学会等名: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2014-11-10 – 2014-11-11
• [学会発表] 環状ケトン由来N,O-アセタールの酸化的転位反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: ○村井健一、延東大輔、藤岡弘道
  • 学会等名: 第64 回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2014-10-11
• [学会発表] 分子状ヨウ素を用いるアレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化 (2014)
  • 著者名/発表者名: ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • 学会等名: 第17回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2014-09-19
• [学会発表] トリスイミダゾリン触媒を用いるアレンカルボン酸の不斉ヨードラクトン化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: ○村井健一、清水望美、藤岡弘道
  • 学会等名: 「有機分子触媒による未来型分子変換」第4回公開シンポジウム(分子活性化 - 有機分子触媒合同シンポジウム)
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2014-06-20 – 2014-06-21
• [学会発表] エナンチオ選択的なブロモラクトン化反応を用いる対称ジカルボン酸の不斉非対称化 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村井 健一，◯中島 淳起，中村 光，兵後 訓道，藤岡 弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
• [学会発表] Leiodolide B 合成を志向した、官能基選択的なブロモエーテル化反応の検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村井 健一，◯高本 康平，小松 秀行，藤岡 弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
• [学会発表] 不斉ブロモラクトン化反応を利用するβ置換エンカルボン酸の光学分割 (2013)
  • 著者名/発表者名: ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • 学会等名: 第11回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Kinetic Resolution of β-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • 著者名/発表者名: ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • 学会等名: 第1回 国際会議 (兼) 第6回 有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 滋賀
• [学会発表] Kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids based on asymmetric bromolactonization approach (2013)
  • 著者名/発表者名: ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • 学会等名: 14Th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: オーストリア、ウィーン
• [学会発表] 分子内ヨードエーテル化反応を用いるbis-及びfused-THF骨格の立体選択的構築法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 藤岡 弘道・○山川 真希・倉知 孟史・沖 友博・林 達也・村井 健一
  • 学会等名: 第43回複素環化学討論会
  • 発表場所: 岐阜
• [学会発表] Asymmetric bromolactonization based kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids (2013)
  • 著者名/発表者名: ○村井 健一、松下 知世、中村 光、兵後 訓道、中島 淳起、藤岡 弘道
  • 学会等名: Osaka Univ.-EPFL International Symposium
  • 発表場所: 大阪
• [学会発表] 触媒的不斉ブロモラクトン化反応 ―対称ジカルボン酸類の不斉非対称化―
  • 著者名/発表者名: 村井健一、○中島淳起、中村 光、兵後訓道、藤岡弘道
  • 学会等名: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] 不斉ハロラクトン化反応：アレンカルボン酸化合物での検討
  • 著者名/発表者名: 村井健一、○清水望美、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: 第63回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] アミナールの転位反応を利用する２環式アミジン新規合成法の開発
  • 著者名/発表者名: ○村井健一，志村真人，長尾龍，小松秀行，延東大輔，藤岡弘道
  • 学会等名: 第31回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 広島
• [学会発表] エナンチオ選択的なブロモラクトン化反応を用いる対称ジカルボン酸の不斉非対称化
  • 著者名/発表者名: ◯村井 健一
  • 学会等名: 産研若手講演会
  • 発表場所: 大阪
  • 招待講演