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[1,n]-双極子活性種の発生法の開発と合成反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 25460015
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関広島大学

研究代表者

佐々木 道子  広島大学, 医歯薬保健学研究院(薬), 准教授 (30379888)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2014年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2013年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード有機合成 / 合成化学 / 三員環 / 1,n-双極子 / 環化反応 / 三員環化合物 / 開環反応 / 1,4-双極子
研究成果の概要

小員環のα位にカルバニオンを発生させ,開環させることで1,n-双極子として機能させることを目的に検討を行った.その結果,2-(p-tosylmethyl)cyclopanecarboxylateをアルキリデンもしくはベンジリデンマロネート存在下,アミド塩基であるLiHMDSで処理すると,三員環の開環/マロネート誘導体の付加/分子内マイケル反応/トシルアセテートの脱離がワンポットで進行し,高収率で多官能性のシクロペンテン誘導体が生成するという新規環化反応を見いだした.

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (52件)

すべて 2016 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 2件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (39件) (うち国際学会 5件、 招待講演 1件) 図書 (1件) 備考 (4件)

  • [雑誌論文] Spontaneous Oxygenation of Siloxy-N-Silylketenimines to α-Ketoamides2016

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Masafumi Ando, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 18 号: 7 ページ: 1598-1601

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b00455

    • NAID

      120005774709

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Stereochemical Course of Deprotonation-Acylation of N-Boc- and N-Carbamoyl-2-cyano-6-methylpiperidines2015

    • 著者名/発表者名
      Yuri Kotomori, Michiko Sasaki, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 80 号: 21 ページ: 11013-11020

    • DOI

      10.1021/acs.joc.5b02178

    • NAID

      120005774708

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Formation of 2-Cyano-2-siloxyvinylallenes via Cyanide-Induced Brook Rearrangement in γ-Bromo-α,β,γ,δ-unsaturated Acylsilanes2015

    • 著者名/発表者名
      Masafumi Ando, Michiko Sasaki, Izumi Miyashita, Kei Takeda
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 80 号: 1 ページ: 247-255

    • DOI

      10.1021/jo502323v

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Allenylenol Silyl Ethers via Chiral Lithium Amide-Mediated Reduction of Ynenoyl Silanes and Their Diels-Alder Reactions2015

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yasuhiro Kondo, Ta-ichi Moto-ishi, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 17 号: 5 ページ: 1280-1283

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b00261

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Base-Dependent Enantiodevergent Deprotonation/Acylation of α-Amino Nitriles2014

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Tomo Takegawa, Kunihiro Sakamoto, Yuri Kotomori, Yuko Otani,Tomohiko Ohwada, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      Synfacts

      巻: 10 号: 02 ページ: 198-198

    • DOI

      10.1055/s-0033-1340569

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of α-Silylamines by Meerwein-Ponndorf-Verley-Type Reduction of α-Silylimines by a Chiral Lithium Amide2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kondo, Michiko Sasaki, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry

      巻: 79 号: 8 ページ: 3601-3609

    • DOI

      10.1021/jo500441a

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chirality Transfer in Brook Rearrangement-Mediated SE2’ Solvolytic Protonation and Its Use in Estimation of the Propensity for Racemization of the α-Lithiocarbanions of the Substituents2013

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Misato Fujiwara, Yuri Kotomora, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 69 号: 29 ページ: 5823-5828

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.05.043

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantiodivergent Deprotonation-Acylation of α-Amino Nitriles2013

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Tomo Takegawa, Kunihiro Sakamoto, Yuri Kotomori, Yuko Otani, Tomohiko Ohwada, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, and Kei Takeda
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie, International Edition

      巻: 52 号: 49 ページ: 12956-12960

    • DOI

      10.1002/anie.201306443

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Reactions of Acylsilanes with Potassium Cyanide under Chiral Phase-Transfer Catalytic Conditions2016

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yusuke Kunisada, Masafumi Ando, Kei Takeda
    • 学会等名
      Molecular Chirality Asia 2016
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2016-04-20
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アシルシランに対するシアニドイオンのエナンチオ選択的付加を利用するキラル O-シリルシアノヒドリンの合成2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,國貞雄介,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] カルバニオンをトリガーとするシクロプロパンの開環とその[3 + 2]アニュレーション2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,西尾卓哉,近藤泰博,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] N-Boc- および N-カルバモイル-2-メタロ-2-シアノピペリジンの求電子置換反応の立体過程2016

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,同免佳澄,琴森友理,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会136年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Fitst Total Synthesis of Prunustatin A2015

    • 著者名/発表者名
      Shuhei Yamkoshi, Masako Okamoto, Eiji Kawanishi, Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2015-11-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Stereochemical Course of Deprotonation/Acylation of α-Amino Nitriles2015

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yuri Kotomori, Kei Takeda
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2015-11-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カルバニオンによって誘起される三員環の開環を伴うタンデム型環化反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      柳田容瑠,佐々木道子,近藤泰博,武田 敬
    • 学会等名
      第54回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      高知
    • 年月日
      2015-10-31
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] キラルアンモニウムシアニドをシアノ源とする不斉シアノ化反応の開発2015

    • 著者名/発表者名
      國貞雄介,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第54回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      高知
    • 年月日
      2015-10-31
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] α-シロキシ-N-シリルケテンイミンの空気酸化を経由するα-ケトアミドの合成2015

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,安藤雅史,武田 敬
    • 学会等名
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Formation of α-Keto Amides from alpha-Siloxy-N- Silylketenimines via Air Oxidation2015

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Masafumi Ando, Kei Takeda
    • 学会等名
      44th National Organic Symposium
    • 発表場所
      College Park, MD, USA
    • 年月日
      2015-06-28
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Deprotonation-Substitution of α-Chelating Group-Substituted Nitriles2015

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yuri Kotomori, Kei Takeda
    • 学会等名
      44th National Organic Symposium
    • 発表場所
      College Park, MD, USA
    • 年月日
      2015-06-28
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] α-ヘテロ原子置換ニトリルカルバニオンの合成化学的展開2015

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,琴森友理,安藤雅史,武田 敬
    • 学会等名
      第107回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2015-06-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] キラルα-オキシ-およびα-アミノニトリルカルバニオンの求電子置換反応の立体過程2015

    • 著者名/発表者名
      琴森友理,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2015-05-22
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Brook転位を経るイネニルシリケートのプロトン化反応の立体過程2015

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,元石太一,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] シアニドイオンが介在するBrook転位を利用する多官能性ビニルアレンの合成2015

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,安藤雅史,宮下 泉,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 2-メタロ-2-シアノピペリジンの求電子置換反応における立体化学2015

    • 著者名/発表者名
      琴森友理,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルα-ニトリルカルバニオンの立体化学的安定性:双極子安定化置換基の効果2014

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,琴森友理,武田敬
    • 学会等名
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-11-10 – 2014-11-11
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] イネノイルシランのキラルリチウムアミドによる不斉還元反応の立体過程2014

    • 著者名/発表者名
      元石太一,近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第53回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2014-11-08 – 2014-11-09
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルリチウムアミドによる不斉還元反応を利用した新規合成反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第31回有機合成セミナー
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2014-09-17 – 2014-09-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] エナンチオ選択的なビニルアレンの合成とそのDiels-Alder反応2014

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,元石太一,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第44回複素環化学討論会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-09-10 – 2014-09-12
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] アシルシランに対するシアニドイオンのエナンチオ選択的付加を利用するアレン合成2014

    • 著者名/発表者名
      安藤雅史,宮下 泉,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第44回複素環化学討論会
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-09-10 – 2014-09-12
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルリチウムアミドによる不斉還元を利用するα-シリルアミンのエナンチオ選択的合成2014

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第105回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-06-10 – 2014-06-11
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルα-ニトリルカルバニオンからN-シリルケテンイミンの軸性キラリティへの不斉転写の試み2014

    • 著者名/発表者名
      安藤雅史,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第12回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-05-23 – 2014-05-24
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] イネノイルシランの不斉還元により発生させたビニルアレンのDiels-Alder反応2014

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,元石太一,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会第134年会
    • 発表場所
      熊本
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] N-シリルケテンイミン発生法の開発と合成反応への展開2014

    • 著者名/発表者名
      安藤雅史,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会第134年会
    • 発表場所
      熊本
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] キレーション能を持つ双極子安定化置換基に隣接するニトリルカルバニオンの立体化学的安定性2014

    • 著者名/発表者名
      琴森友理,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      日本薬学会第134年会
    • 発表場所
      熊本
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルリチウムアミドによる不斉還元を利用する合成反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第11回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of α-Silylamines by Enantioselective Reduction of a-Silylimine2013

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kondo, Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 学会等名
      43rd National Organic Chemistry Symposium
    • 発表場所
      Seattle, Washington, USA
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Generation and Trapping of N-Silyl Ketenimins at Low Temperature2013

    • 著者名/発表者名
      Masafumi Ando, Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 学会等名
      43rd National Organic Chemistry Symposium
    • 発表場所
      Seattle, Washington, USA
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantiodivergent Deprotonation-Benzoylation of α-Amino Nitriles2013

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yuri Kotomori, Tomo Takegawa, Kunihiro Sakamoto, Rumiko Shimabara, Kei Takeda
    • 学会等名
      43rd National Organic Chemistry Symposium
    • 発表場所
      Seattle, Washington, USA
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルα-ニトリルカルバニオンの求電子剤による捕捉2013

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子
    • 学会等名
      第29回若手科学者のための化学道場
    • 発表場所
      広島
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] アシルシランへの求核剤の付加/Brook転位を利用するエナンチオ選択的アレン合成2013

    • 著者名/発表者名
      宮下 泉,近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第29回若手科学者のための化学道場
    • 発表場所
      広島
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Tandem Reactions Induced by Enantioselective Reduction by Lithium Amide2013

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Kondo, Taichi Motoishi, Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Generation and Trapping of N-Silyl Ketene Imines at Low Temperature2013

    • 著者名/発表者名
      Masafumi Ando, Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Reactivity and Configurational Stability of α-Nitrile Carbanions2013

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Yuri Kotomori, Tomo Takegawa, Kunihiro Sakamoto, Rumiko Shimabara, Kei Takeda
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] N-Boc 2-メタロ-2-シアノピペリジンの求電子置換反応の立体化学2013

    • 著者名/発表者名
      古川裕貴,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第52回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      松山
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルリチウムアミドによるイネノイルシランの不斉還元を利用する光学活性アレンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      元石太一,近藤泰博,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第52回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      松山
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] α-アミノ置換キラルα-ニトリルカルバニオンの求電子剤による捕捉 -カルバニ オンの反応性と立体化学的安定性-2013

    • 著者名/発表者名
      琴森友理,竹川 友,島原留美子,坂本訓弘,佐々木道子,武田 敬
    • 学会等名
      第52回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
    • 発表場所
      松山
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルα-アミノニトリルの脱プロトン化を経るエナンチオダイバージェントアシル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      佐々木道子,琴森友理,竹川友,坂本訓弘,島原留美子,尾谷優子,大和田智彦,武田敬
    • 学会等名
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [図書] Molecular Rearrangements in Organic Synthesis (Ch.6 Brook Rearrangement)2015

    • 著者名/発表者名
      Michiko Sasaki, Kei Takeda
    • 総ページ数
      776
    • 出版者
      John Wiley & Sons
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 広島大学大学院医歯薬保健学研究院創薬合成化学研究室Webサイト

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 広島大学研究者総覧

    • URL

      http://seeds.office.hiroshima-u.ac.jp/profile/ja.5ae919bdc973e0ea520e17560c007669.html

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 創薬合成化学研究室ホームページ

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [備考] 創薬合成化学研究室ホームページ

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index.html

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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