立体保護されたp性の高いリンを鍵構造とするリン版ポリアニリンの合成研究

• 研究課題/領域番号: 25600020
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: ナノ材料化学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 佐々木 茂 東北大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (90254143)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円); 2015年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
• キーワード: リン / ポリアニリン / 立体保護 / 1級ホスフィン / 2級ホスフィン / クロロホスフィン / ホスホン酸ジエステル / クロスカップリング反応 / ホスフィン / ジクロロホスフィン / 還元 / 遷移金属錯体触媒 / クロスカップリング / ジアリールホスフィン / ブロモ基 / ターフェニル / 合成中間体 / 重合反応 / 光分解

研究成果の概要

嵩高い芳香族置換基導入により結合角が大きく、高いp性を有し、更に立体保護されたリン原子を鍵構造とするリン版ポリアニリンの合成を目指した合成研究を展開した。
嵩高い芳香族置換基を有するジクロロホスフィンへの求核置換及び還元反応により、２つの芳香族置換基を有するリン版ポリアニリンの部分構造に相当する２級ホスフィンを合成した。さらに遷移金属錯体を用いたクロスカップリング反応によるリン版ポリアニリン合成の単量体に相当する、２、６位にアルキル或はアリール基が置換した4-ブロモフェニルホスフィン誘導体を対応するジクロロホスフィンやホスホン酸ジエステルの還元により合成し、その反応性を検討した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and properties of a sterically crowded triarylphosphine bearing an ester group (2016)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Sasaki and Masaaki Yoshifuji
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 巻: 191 号: 3 ページ: 507-510
  • DOI: 10.1080/10426507.2015.1114943
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, structure, and properties of [4-methyl-2,6-bis(2-methylphenyl)phenyl]bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine (2015)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Sasaki, Yusuke Shimizu, and Masaaki Yoshifuji
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 巻: accepted 号: 5-6 ページ: 672-676
  • DOI: 10.1080/10426507.2014.984031
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and structure of sterically crowded triarylphosphine bearing 4-bromo-2,6-bis(4-tert-butylphenyl)phenyl group (2014)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Sasaki, Masatoshi Izawa, and Masaaki Yoshifuji
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 巻: accepted
  • 査読あり
• [学会発表] 4-ブロモアリール基を有する立体保護されたホスフィン類の合成と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 茂
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学 京田辺キャンパス
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Sterically crowded triarylphosphines and their material oriented derivatives (2015)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Sasaki, Noboru Morita, and Masaaki Yoshifuji
  • 学会等名: 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2015)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] 4-ブロモアリール基を有する立体保護されたジアリールホスフィン誘導体の合成と反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 茂
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学／理工学部船橋キャンパス・薬学部、船橋
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 立体混雑したトリアリールホスフィンの一電子酸化及び酸素化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 茂
  • 学会等名: 第25回基礎有機化学討論会（第44回構想有機化学討論会／第64回有機反応化学討論会）
  • 発表場所: 東北大学川内北キャンパス・萩ホール、仙台
  • 年月日: 2014-09-07 – 2014-09-09
• [学会発表] Structures and Reactivities of Sterically Crowded Triarylphosphines, Arsines, and Their Radical Cations (2014)
  • 著者名/発表者名: Shigeru SASAKI, Masatoshi IZAWA, Yukihiro YAMAMOTO, Kiyotoshi KATO, Yusuke SHIMIZU, Katsuhide SUTOH, and Masaaki YOSHIFUJI
  • 学会等名: the XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Sapporo, Japan
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] Structures and Reactivities of Sterically Crowded Triarylphosphines and Their Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: Shigeru SASAKI, Masatoshi IZAWA, Yukihiro YAMAMOTO, Kiyotoshi KATO, Yusuke SHIMIZU, Katsuhide SUTOH, and Masaaki YOSHIFUJI
  • 学会等名: the 20th International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC2014)
  • 発表場所: University College Dublin (UCD), Dublin, Ireland
  • 年月日: 2014-06-28 – 2014-07-02
• [学会発表] カルボニル基と共役した立体混雑したトリアリールホスフィンの合成、構造、性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 茂
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学・東山キャンパス（愛知県名古屋市）
• [学会発表] 立体混雑した4,4’-ビス（ジホスフィノアリール）ケトンの合成、構造、性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐々木茂
  • 学会等名: 第24回基礎有機化学討論会（第43回構想有機化学討論会／第63回有機反応化学討論会）
  • 発表場所: 学習院大学目白キャンパス、創立百周年記念会館（東京都豊島区）
• [学会発表] Structure and properties of derivatives of sterically crowded triarylphosphines and arsines (2013)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Sasaki, Katsuhide Sutoh, Kiyotoshi Kato, Yukihiro Yamamoto, Masatoshi Izawa, Yusuke Shimizu, Masaaki Yoshifuji, Noboru Morita
  • 学会等名: International Symposim for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
  • 発表場所: 東北大学川内キャンパス（宮城県仙台市）
• [学会発表] チオカルボニル基を有する立体混雑したトリアリールホスフィンの合成、構造、性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐々木 茂
  • 学会等名: 第40回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 近畿大学１１月ホール（大阪府東大阪市）