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多重縮環ポリアセン-メタロセン・ハイブリッドπ共役系分子の合成

研究課題

研究課題/領域番号 25620051
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 機能物性化学
研究機関北海道大学

研究代表者

高橋 保  北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (30163273)

研究分担者 小笠原 正道  北海道大学, 触媒化学研究センター, 准教授 (70301231)
研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2014年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワードアセン / メタロセン / 閉環メタセシス / 縮環 / フェロセン / インデニル / フルオレニル / 架橋 / メタセシス / 閉環反応 / ルテニウム
研究成果の概要

直鎖状多重縮環拡張π共役系分子であるアセン類と、芳香族錯体であるメタロセンとのハイブリッド化合物の合成を検討した。母核となるメタロセン部位にはフェロセンを選択し、「フェロセンの配位圏内でのアセン骨格の構築」を検討した。
フェロセンの同一シクロペンタジエニル基上の隣接する位置に2つのアリル基を導入した化合物を合成しグラブス触媒存在下で反応させると、閉環メタセシス反応が速やかに進行しジヒドロインデニル骨格を有するフェロセンがほぼ定量的に得られる。同様の反応をデカアリルフェロセンに適用すると、単一分子内五重閉環メタセシス反応が進行し、架橋ビステトラヒドロフルオレニル鉄錯体が高収率で得られる。

報告書

(3件)
  • 2014 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (21件) (うち招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Simultaneous Induction of Axial and Planar-Chirality in Arene-Chromium Complexes by Molybdenum-Catalyzed Enantioselective Ring-Closing Metathesis2015

    • 著者名/発表者名
      K. Kamikawa, S. Arae, W.-Y. Wu, C. Nakamura, T. Takahashi, M. Ogasawara
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 21 号: 13 ページ: 4954-4957

    • DOI

      10.1002/chem.201500226

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Macrocyclic Heterobiaryl Derivatives by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis Inducing Winding Vine-Shaped Molecular Asymmetry2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Okayama, S. Tsuji, Y. Toyomori, T. Mori, S. Arae, W.-Y. Wu, T. Takahashi, M. Ogasawara
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 54 号: 16 ページ: 4927-4931

    • DOI

      10.1002/anie.201500459

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Desymmetrization of 1, 2, 3-Trisubstituted Metallocenes by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Intraannular Ring-Closing Metathesis2015

    • 著者名/発表者名
      S. Arae, K. Nakajima, T. Takahashi, M. Ogasawara
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 34 号: 7 ページ: 1197-1202

    • DOI

      10.1021/om5011484

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Coupling of Titanacyclopentadienes with a Cp Ligand and Elimination of One Substituent2014

    • 著者名/発表者名
      Mizukami, Y.; Li, H.; Nakajima, K.; Song, Z.; Takahashi, T.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 53 号: 34 ページ: 8899-8903

    • DOI

      10.1002/anie.201403226

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Phosphine-Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral(π-Arene)chromium Scaffold : Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Catalysis2014

    • 著者名/発表者名
      M. Ogasawara, Y.-Y. Tseng, S. Arae, T. Morita, T. Nakaya, W.-Y. Wu, T. Takahashi, K. Kamikawa
    • 雑誌名

      the Journal of the American Chemical Society

      巻: 136 号: 26 ページ: 9377-9384

    • DOI

      10.1021/ja503060e

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] MnI2-catalyzed dimerization of 2-hydroxyanthracene2013

    • 著者名/発表者名
      Zhang, Sicheng; Wang, Yanqing; Song, Zhiyi; Nakajima, Kiyohiko; Takahashi, Tamotsu
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 42(7) 号: 7 ページ: 697-699

    • DOI

      10.1246/cl.130251

    • NAID

      10031183263

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Helically Chiral Diene in Asymmetric Catalysis: C2-Symmetric (Z,Z)-2,3-Bis[1-(diphenylphosphinyl)ethylidene]tetralin as Highly Active Lewis-Base Organocatalyst2013

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Kotani, S.; Nakajima, H.; Furusho, H.; Miyasaka, M.; Shimoda, Y.; Wu, W.-Y.; Sugiura, M.; Takahashi, T.; Nakajima, M.
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 52 号: 51 ページ: 13798-13802

    • DOI

      10.1002/anie.201308112

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Benzo[b]phosphaferrocene Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, Masamichi; Arae, Sachie; Watanabe, Susumu; Subbarayan, Velusamy; Sato, Hiroyasu; Takahashi, Tamotsu
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32(17) 号: 17 ページ: 4997-5000

    • DOI

      10.1021/om400496b

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aromatic ring construction from zirconocenes and titanocenes2013

    • 著者名/発表者名
      Li, Shi; Takahashi, Tamotsu
    • 雑誌名

      Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction

      巻: 1 ページ: 299-320

    • DOI

      10.1002/9781118629871.ch11

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Separation of two carbons and three carbons unit on Titanium2014

    • 著者名/発表者名
      Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      第16回有機金属化学および配 位化学に関する日韓合同シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-10-24
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Separation of Two Carbons Unit and Three Carbons Unit on Titanium2014

    • 著者名/発表者名
      Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      7th Negishi-Brown Lectures
    • 発表場所
      West Lafayette (USA)
    • 年月日
      2014-10-06 – 2014-10-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Separation of Linearly Aligned 5 Carbons into 2-Carbon Unit and 3-Carbon Unit on Titanium2014

    • 著者名/発表者名
      Hsieh, Y.-F.; Song, Z.; Nakajima, K.; Kanno, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Application of Carbon-Carbon Bond Cleavage on Titanocene to Indene Derivatives Formation2014

    • 著者名/発表者名
      Mizukami, Y.; Li, H.; Nakajima, K.; Song, Z.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Endo-Mode Ring-Closing Metathesis in Cp Manganese Complexes and Their Application to Asymmetric Synthesis2014

    • 著者名/発表者名
      Tseng, Y.-Y.; Arae, S.; Wu, Q.; Kamikawa, K.; Takahashi, T.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphines by Mo-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis on (eta6-Arene)chromium Platform2014

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Arae, S.; Tseng, Y.-Y.; Ikehata, R.; Wu, W.-Y.; Takahashi, T.; Kamikawa, K.
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Phosphine-Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral (Arene)chromium Scaffold and Their Application to Asymmetric Reactions2014

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Tseng, Y.-Y.; Nakaya, T.; Morita, T.; Arae, S.; Wu, W.-Y.; Takahashi, T.; Kamikawa, K.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Ferrocene-Fused 4-Pyridones and Application in Preparing Library of Pyridine-Based Nucleophilic Organocatalysts2014

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Wada, S.; Isshiki, E.; Yanagisawa, A.; Takahashi, T.; Yoshida, K.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Zirconium Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation of Alkynes with EtMgBr2014

    • 著者名/発表者名
      Takizawa, S.; Hsieh, Y.-F.; Song, Z.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Acene Dimers Catalyzed by Manganese2014

    • 著者名/発表者名
      Zhang, S.; Song, Z.; Nakajima, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Applications of Ferrocene-Fused Planar-Chiral Phospholes2014

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Hu, H.; Wu, W.-Y.; Nakajima, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Separation of Linearly Aligned 5-Carbons into 2-Carbon Units and 3-Carbon Units on Titanium2014

    • 著者名/発表者名
      Hsieh, Y.-F.; Song, Z.; Nakajima, K.; Kanno, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Titanium Mediated Double Carbon-Carbon Bond Cleavage Reaction2014

    • 著者名/発表者名
      Mizukami, Y.; Song, Z.; Nakajima, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Preparation of Planar-Chiral Functional Metallocenes by Asymmetric Ring-Closing Metathesis and Their Applications2014

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Arae, S.; Watanabe, S.; Oana, A.; Nakajima, K.; Takahashi, T.
    • 学会等名
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      ロイトン札幌(北海道札幌市)
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] “Selective Synthesis of Second Ring Adducts of Pentacene and Their Thermal Decomposition”2014

    • 著者名/発表者名
      Yi-Fang Hsieh, Zhiying Jia, Kiyohiko Nakajima, Zhiyi Song, Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      統合物質国際シンポジウム in 福岡
    • 発表場所
      九州大学(福岡市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] マンガン触媒による2-ヒドロキシアントラセンの二重化反応2013

    • 著者名/発表者名
      張 四成・宋 志毅・中島 清彦・高橋 保
    • 学会等名
      第25回万有札幌シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学工学部オープンホール(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] メタル化ペンタセンの合成2013

    • 著者名/発表者名
      王延卿・宋志毅・中島清彦・高橋保
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部2013年夏季研究発表会
    • 発表場所
      北見工業大学(北見市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 多環芳香族の二量化反応2013

    • 著者名/発表者名
      張四成・宋志毅・中島清彦・高橋保
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部2013年夏季研究発表会
    • 発表場所
      北見工業大学(北見市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ペンタセン2nd リング付加体の合成2013

    • 著者名/発表者名
      謝宜芳・賈志英・宋志毅・中島清彦・
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部2013年夏季研究発表会
    • 発表場所
      北見工業大学(北見市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] “Synthesis of Transition Metal Substituted Pentacene Derivatives”2013

    • 著者名/発表者名
      Yanqing Wang, Zhiying Jia, Zhiyi Song, Kiyohiko Nakajima, Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2013 (C&FC 2013)
    • 発表場所
      Renmin University of China(China)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] “Synthesis of Palladium Substituted Pentacene Derivatives”2013

    • 著者名/発表者名
      王 延卿、宋 志毅、高橋 保
    • 学会等名
      第4回統合物質シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学創成科学研究棟(札幌市)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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