不飽和炭化水素類の環境調和型分子変換反応の開発

• 研究課題/領域番号: 25620072
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 大宮 寛久 北海道大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (40508876)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2014年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2013年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 不飽和化合物 / 銅触媒 / カルボスタニル化 / 水素化 / 不飽和炭化水素 / 還元的炭素炭素結合形成

研究成果の概要

研究者は、不飽和化合物であるアルキン誘導体を出発原料とした銅(I)触媒反応の開発を検討した。その結果、9-BBN型アルキルボラン/アルキノエート/スズアルコキシドの銅(I)触媒高選択的三成分カップリング反応を用いたアルケニルスズ化合物の合成法を開発した。さらに、分子状水素を用いた内部アルキンの銅/N-ヘテロ環カルベン錯体触媒シン選択的水素化反応を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Anti-Selective Vicinal Silaboration and Diboration of Alkynoates through Phosphine Organocatalysis (2015)
  • 著者名/発表者名: 長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • 雑誌名: Organic Letter 巻: 17 号: 5 ページ: 1304-1307
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00305
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Cross-Coupling with Alkylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Hojoh, Yoshinori Shido, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 53 号: 19 ページ: 4954-4958
  • DOI: 10.1002/anie.201402386
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Phosphine-Catalyzed Anti-Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: 長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • 雑誌名: Journal of American Chemical Society 巻: 136 号: 30 ページ: 10605-10608
  • DOI: 10.1021/ja506310v
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles (2014)
  • 著者名/発表者名: Ayumi Harada, Yusuke Makida, Tatsunori Sato, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 136 ページ: 13932-13939
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Allylic Substitution and Conjugate Addition with Alkylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: J. Synth. Org. Chem. Jpn. 巻: 72 ページ: 1207-1217
  • NAID: 130004749119
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Skipped Enynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Makida. Yurie Takayama, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 号: 20 ページ: 5350-5354
  • DOI: 10.1002/anie.201300785
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cooperative Catalysis of Metal and O-H-O/sp3-C-H-O Two-point Hydrogen Bonds in Alcoholic Solvents: Copper-catalyzed Enantioselective Direct Alkynylation of Aldehydes with Terminal Alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takaoki Ishii, Ryo Watanabe, Toshimitsu Moriya, Hirohisa Ohmiya, Seiji Mori, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 19 号: 40 ページ: 13547-13553
  • DOI: 10.1002/chem.201301280
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Trisubstituted Alkenylstannanes through Copper-Catalyzed Three-Component Coupling with Alkylboranes, Alkynoates, and Tributyltin Methoxide. (2013)
  • 著者名/発表者名: 若松鷹道、長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • 雑誌名: Angewandte Chemie Internationl Edition 巻: 52 号: 44 ページ: 11620-11623
  • DOI: 10.1002/anie.201305973
  • 査読あり
• [学会発表] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-catalyzed Enantioselective Direct Allylic Alkylation of Heteroarenes (2015)
  • 著者名/発表者名: Heng Zhang, Ayumi Harada, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 銅(I)触媒と分子状水素によるアルキンの水素化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 若松鷹道, 大宮寛久, 澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Anti-selective Carboboration, Silaboration and Diboration of Alkynoates through Phosphine Organocatalysis (2015)
  • 著者名/発表者名: Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Secondary Allylic Phosphates and Secondary Alkylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuto Yasuda, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: 第2回国際シンポジウム “Ambition Across the Disciplines"
  • 発表場所: Hokkaido University (Sapporo)
  • 年月日: 2014-12-11 – 2014-12-12
• [学会発表] Phosphine-Catalyzed Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: The 4th Junior International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia 2014 (JICCEOCA-4)
  • 発表場所: Chulabhorn Research Institute (CRI) and Chulabhorn Graduate Institute (CGI) (Thailand)
  • 年月日: 2014-11-28 – 2014-12-01
• [学会発表] 銅触媒の機能化に基づく高選択的有機合成反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 2014年度 創薬科学フロンティアシンポジウム
  • 発表場所: 京都薬科大学 (京都市)
  • 年月日: 2014-11-22 – 2014-11-23
  • 招待講演
• [学会発表] Phosphine-Catalyzed Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya
  • 学会等名: Vietnam Malaysia International Chemical Congress (VMICC)
  • 発表場所: Daewoo Hotel Hanoi (Vietnam)
  • 年月日: 2014-11-07 – 2014-11-09
  • 招待講演
• [学会発表] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes (2014)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya
  • 学会等名: 18th Malaysian International Chemical Congress (18MICC), 2014.11.3-5, Malaysia, KualaLumpur
  • 発表場所: Putra World Trade Centre (Malaysia)
  • 年月日: 2014-11-03 – 2014-11-05
  • 招待講演
• [学会発表] アルキルボランと第１級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒カップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北條 健太郎, 志渡 義教, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • 学会等名: CSJ 化学フェスタ2014
  • 発表場所: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • 年月日: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [学会発表] 第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的銅触媒カップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 安田 優人, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • 学会等名: CSJ 化学フェスタ2014
  • 発表場所: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • 年月日: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [学会発表] 銅(I)触媒を用いた末端アルケンの分子内ヒドロアルコキシ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村山 大明, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • 学会等名: CSJ 化学フェスタ2014
  • 発表場所: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • 年月日: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [学会発表] 有機ボランによるアルキノエートのホスフィン触媒カルボホウ素化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学医学部 百年講堂（福岡市）
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] 第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的銅触媒クロスカップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 安田 優人, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学医学部 百年講堂（福岡市）
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] 銅触媒の機能化による高選択的有機合成反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 平成26年度第１回有機金属若手研究者の会
  • 発表場所: 九州大学 馬出キャンパス（福岡市）
  • 年月日: 2014-09-22
  • 招待講演
• [学会発表] 銅触媒の機能化による高選択的有機合成反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 第47回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 休暇村 大久野島(竹原市)
  • 年月日: 2014-09-01 – 2014-09-03
  • 招待講演
• [学会発表] Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes (2014)
  • 著者名/発表者名: Hiroaki Murayama, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Royton Sapporo Hotel (Sapporo)
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Secondary Allylic Phosphates and Secondary Alkylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuto Yasuda, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Royton Sapporo Hotel (Sapporo)
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] Copper-Catalyzed Stereodivergent Coupling Reactions between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Seiji Mori, Masaya Sawamura
  • 学会等名: The 3rd Frontier Chemistry Center International Symposium “Challenges at the Frontier of Chemical Sciences”
  • 発表場所: Hokkaido University (Sapporo)
  • 年月日: 2014-06-13 – 2014-06-14
• [学会発表] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes (2014)
  • 著者名/発表者名: Yurie Takayama, Yusuke Makida, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 学会等名: The 3rd Frontier Chemistry Center International Symposium “Challenges at the Frontier of Chemical Sciences”
  • 発表場所: Hokkaido University (Sapporo)
  • 年月日: 2014-06-13 – 2014-06-14
• [学会発表] 銅触媒によるアルキルボラン/アルキノエート/求電子剤三成分カップリングを用いた多置換アルケンの合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 若松 鷹道
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] 光学活性ヒドロキシアミノホスフィン-銅錯体触媒による α-ケトエステル誘導体のエナンチオ選択的アルキニル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石井 孝興
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] アルキルボランと第1級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北條 健太郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] 銅触媒によるアルキルボランのγ位選択的アリル化反応の機構解析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 長尾 一哲
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] 銅触媒による高選択的合成反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
  • 招待講演
• [学会発表] 銅触媒による第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的カップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 安田 優人
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] 銅触媒による末端アルキンのエナンチオ選択的アリル位アルキル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] 銅(I)触媒による分子内アルケンヒドロアルコキシ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村山 大明
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
• [学会発表] Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition andAllylic Substitution with Alkylboranes (2013)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya
  • 学会等名: OMCOS17
  • 発表場所: Colorado State University（USA）
• [学会発表] Copper-Catalyzed Stereodivergent Coupling Reactions between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazunori Nagao
  • 学会等名: OMCOS17
  • 発表場所: Colorado State University（USA）
• [学会発表] Enantioselective Alkynylation of Aldehydes Based on Cooperative Catalysis of Copper-Chiral Hydroxy Amino Phosphine Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Takaoki Ishii
  • 学会等名: ISHHC-16
  • 発表場所: Hokkaido University（Sapporo）
• [学会発表] Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution Reaction with Alkylboranes (2013)
  • 著者名/発表者名: Kentaro Hojoh
  • 学会等名: ISHHC-16
  • 発表場所: Hokkaido University（Sapporo）
• [学会発表] アルキルボランと塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2013)
  • 著者名/発表者名: 北條 健太郎
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学（豊島区）
• [学会発表] 銅触媒によるアルキルボラン／アルキノエート／スズアルコキシドの三成分カップリングを用いた三置換ビニルスズ化合物の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 若松 鷹道
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学（豊島区）
• [学会発表] Enantioselective Conjugate Addition and Allylic Substitution with Alkylboranes Catalyzed by Copper(I) Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya
  • 学会等名: ISCC-10
  • 発表場所: Doshisha University（Kyoto）
  • 招待講演
• [学会発表] キラル銅触媒を用いる末端アルキンとニトロンからのβ－ラクタムの不斉合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 石井 孝興
  • 学会等名: 第43回複素環化学討論会
  • 発表場所: 長良川国際会議場（岐阜市）
• [学会発表] 銅触媒による高選択的炭素骨格構築法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya
  • 学会等名: 第２回卓越拠点有機若手ワークショップ
  • 発表場所: 京都大学（京都市）
  • 招待講演
• [学会発表] Hydrogen-bond-assisted Enantiocontrol of Copper-catalyzed Alkyne-Nitrone Coupling: Asymmetric Synthesis of β-Lactams (2013)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: ICCEOCA-8
  • 発表場所: Osaka International Convention Center（Osaka）
• [学会発表] 銅触媒によるアルキルホウ素化合物のリン酸アリル類の立体選択的カップリング反応
  • 著者名/発表者名: 長尾 一哲
  • 学会等名: 第23回 万有福岡シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学（福岡市）
• [学会発表] 高選択的アリル系カップリング反応の開発と展開
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 第7回日本化学会東海支部若手研究者フォーラム「分子科学のライジングスター」
  • 発表場所: 名古屋大学（名古屋市）
  • 招待講演
• [学会発表] 不斉ヒドロキシアミノホスフィンー銅錯体の協同触媒作用に基づくβーラクタムの立体選択的合成
  • 著者名/発表者名: 石井 孝興
  • 学会等名: 日本化学会北海道支部夏期研究発表会
  • 発表場所: 北見工業大学（北見市）
• [学会発表] アリル型化合物のクロスカップリング反応
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 第10回 北大若手研究者の会
  • 発表場所: 北海道大学（札幌市）
  • 招待講演
• [学会発表] 銅触媒による高選択的炭素骨格構築法の開発
  • 著者名/発表者名: 大宮 寛久
  • 学会等名: 岡山大学次世代研究者・異分野研究連携育成支援事業シンポジウム 「遷移金属触媒が先導する新しい分子変換」
  • 発表場所: 岡山大学（岡山市）
  • 招待講演
• [備考] 北海道大学大学院理学研究院化学部門 有機金属化学研究室
  • URL: http://barato.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/
• [備考] 北海道大学大学院理学研究院化学部門 有機金属化学研究室
  • URL: http://wwwchem.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/