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二酸化物低分子量物質の特異的活性化による高付加価値化合物への立体選択的変換反応

研究課題

研究課題/領域番号 25620075
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関千葉大学

研究代表者

荒井 孝義  千葉大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (80272483)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2014年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード触媒 / 不斉合成 / 協奏機能 / 金属 / プロトン / 低分子量化合物 / カルボン酸 / ニトロ基 / 金属錯体 / 活性化 / 触媒設計・反応 / 錯体・有機金属触媒 / 触媒的不斉合成 / 配位子 / 低分子 / 反応場 / 反応機構
研究成果の概要

独自に開発したビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)-金属触媒を基盤として、金属とプロトンの協奏作用を取り入れた低分子量化合物の活性化を目指した。PyBidine-酢酸ニッケル触媒を用いる触媒的不斉ヨードラクトン化、ケチミンに対するニトロアルカン、メタノール、過酸化物の付加反応に成功した。2級アミンN-H含有ジアミン-銅触媒、イミダソリジン含有ピンサー型触媒、ビスオキサゾリジンピリジン-金属不斉触媒の開発にも成功した。金属カルボキシレートを経由する触媒機構に立脚し、亜鉛三核錯体の開発にも成功した。これらの触媒を用い、反応性の低い二酸化炭素(もしくは炭酸)や酢酸を用いる反応を検討した。

報告書

(3件)
  • 2014 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (42件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件、 謝辞記載あり 6件) 学会発表 (25件) (うち招待講演 1件) 備考 (2件) 産業財産権 (3件)

  • [雑誌論文] Design of a Chiral Secondary Amine Ligand for Cu-catalyzed anti-Selective Henry Reaction2015

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Joko, A. Sato K.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 26 号: 02 ページ: 209-214

    • DOI

      10.1055/s-0034-1379607

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Imidazoline-aminophenol (IAP)-nickel complex: Structure and catalytic activity in enantioselective 1,4-addition of 3'-indolyl-3-oxindoles to nitroethylene.2014

    • 著者名/発表者名
      Awata, A.; Wasai, M.; Masu, H.; Kado, S.; Arai, T.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 20 号: 9 ページ: 2470-2477

    • DOI

      10.1002/chem.201304456

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Diversity-Oriented Asymmetric Catalysis (DOAC): Stereochemically Divergent Synthesis of Thiochromanes Using an Imidazoline-Aminophenol-Nickel Catalyzed Michael/Henry Reaction.2014

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Yamamoto, Y.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 16 号: 6 ページ: 1700-1703

    • DOI

      10.1021/ol500361w

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Switching Enantioface Selection in the Asymmetric Nitro-Mannich Reaction Using Single Chiral Bis(imidazolidine)pyridine-metal Catalysts2014

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Matsumura, E.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 25 号: 12 ページ: 1776-1780

    • DOI

      10.1055/s-0034-1378204

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Trinuclear Zn3(OAc)4-3,3’-bis(aminoimino)binaphthoxide Complex for Highly Efficient Catalytic Asymmetric Iodolactonization2014

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Sugiyama, N.; Masu, H.; Kado, S.; Yamanaka, M.
    • 雑誌名

      Chem. Comm.

      巻: 50 号: 61 ページ: 8287-8290

    • DOI

      10.1039/c4cc02415j

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis(imidazolidine)pyridine-NiCl2 Catalyst for Nitro-Mannich Reaction of Isatin-Derived N-Boc Ketimines: Asymmetric Synthesis of Chiral 3-Substituted 3-Amino-2-oxindoles.2014

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Matsumura, E.; Masu, H.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 16 号: 10 ページ: 2768-8522

    • DOI

      10.1021/ol501085y

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] PyBidine/Copper Catalyst: Asymmetric exo′-Selective [3+2] Cycloaddition using Imino Ester and Electrophilic Indole2014

    • 著者名/発表者名
      Awata, A.; Arai, T.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 53 号: 39 ページ: 10462-10465

    • DOI

      10.1002/anie.201405223

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] The Role of Ni-carboxylate During Catalytic Asymmetric Iodolactonization Using PyBidine-Ni(OAc)2.2013

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Kajikawa, S.; Matsumura, E.
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 24 号: 16 ページ: 2045-2048

    • DOI

      10.1055/s-0033-1339676

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Developmet of a Tailor-made Bis(oxazolidine)pyridine-metal Catalyst for the [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines with Propiolates.2013

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Ogino, Y.; Sato, T.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 49 号: 71 ページ: 7776-7778

    • DOI

      10.1039/c3cc44354j

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 触媒的不斉[3+2]環化付加反応:多置換ピロリジン化合物の新立体化学制御2013

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 71 号: 7 ページ: 672-682

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.71.672

    • NAID

      10031185763

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of Mixed 3,3'-Bisindoles and Their Evaluation as Wnt Signaling Inhibitors.2013

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Y. Yamamoto; Awata, A.; Kamiya, K.; Ishibashi, M.; Arai, M. A.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 52 ページ: 2486-2490

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Neutral, Chiral, Bis(imidazolidine)-derived NCN-type Palladium Pincer Complex Demonstrating Catalyst Activity.2013

    • 著者名/発表者名
      Arai, T.; Oka, I.; Morihata, T.; Awata, A.; H. Masu.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 号: 5 ページ: 1554-1557

    • DOI

      10.1002/chem.201204017

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 光学活性ビスイミダゾリジンピリジン-銅錯体を用いた不斉衣笠反応2015

    • 著者名/発表者名
      佐藤勝哉・荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 自己組織化による光学活性ポリ亜鉛-アミノイミノビナフトキシド錯体の調製と不斉ヨードラクトン化への応用2015

    • 著者名/発表者名
      小島 孝裕・杉山 典幸・加納 博文・伊藤 努武・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性イミダゾリン-プロリン-銅錯体を用いるα-イミノエステルとニトロアルケンとの触媒的不斉[3+2]環化付加反応2015

    • 著者名/発表者名
      徳光 千尋・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性ビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)-金属触媒を用いるイサチン由来のケチミンに対するアルコールの不斉付加反応2015

    • 著者名/発表者名
      土屋 賢人・松村 恵理・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] ビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)-ニッケル触媒を用いる不斉Michael/Henry 反応:新規光学活性チオクロマニル-スピロオキシインドール化合物の合成2015

    • 著者名/発表者名
      小川 大輝・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 新規光学活性NCN ピンサー型ビスイミダゾリジン-ロジウム錯体の開発及びその触媒活性2015

    • 著者名/発表者名
      森畠 拓真・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性アミノサリチルアルジミン銅錯体を用いる触媒的不斉ハロ環化反応2015

    • 著者名/発表者名
      渡辺 旺嗣・荒井 孝義
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性アミノサリチルアルジミン銅錯体を用いる触媒的不斉ヨード環化反応2014

    • 著者名/発表者名
      渡辺旺嗣、杉山典幸、荒井孝義
    • 学会等名
      第68回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟大学五十嵐キャンパス
    • 年月日
      2014-11-29 – 2014-11-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 2-ビニルインドールを用いる新規触媒的不斉反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      土田晃子、阿波田篤子、荒井孝義
    • 学会等名
      第106回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 年月日
      2014-11-06 – 2014-11-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性ビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)-金属触媒を用いるイサチン由来のケチミンに対するアルコールの不斉付加反応2014

    • 著者名/発表者名
      土屋賢人、松村恵理、荒井孝義
    • 学会等名
      第106回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 年月日
      2014-11-06 – 2014-11-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] アミノイミノビナフチル骨格を有する新規光学活性ポリマー型亜鉛触媒を用いる不斉ヨードラクトン化2014

    • 著者名/発表者名
      小島孝裕、杉山典幸、伊藤努武、加納博文、荒井孝義
    • 学会等名
      第17回ヨウ素学会シンポジウム
    • 発表場所
      千葉大学
    • 年月日
      2014-09-19
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Imidazoline-aminophenol(IAP)-metal Catalyzed Asymmetric Synthesis of Diversified Chiral Mixed 3,3’-bisindoles2014

    • 著者名/発表者名
      Takayoshi Arai
    • 学会等名
      The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014)
    • 発表場所
      Royton Sapporo Hotel
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光学活性イミダゾリンアミノフェノール-金属触媒を用いる多連続不斉中心の立体制御2014

    • 著者名/発表者名
      荒井孝義、阿波田篤子、横山直太、山本悠史
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリフティー
    • 発表場所
      仙台国際センター
    • 年月日
      2014-06-06 – 2014-06-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 新規光学活性PyBodine-金属不斉触媒の開発と不斉反応への応用2014

    • 著者名/発表者名
      佐藤透、荻野雄太、荒井孝義
    • 学会等名
      第67有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      慶応義塾大学理工学部 矢上キャンパス
    • 年月日
      2014-05-17
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性ビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)配位子を用いるイサチン由来のケチミンに対する触媒的不斉aza-Henry反応2014

    • 著者名/発表者名
      松村恵理、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 第二級および第三級アミンを有する新規不斉配位子の開発とHenry反応を初めとする触媒的不斉求核付加反応への応用2014

    • 著者名/発表者名
      常光研徳、杉山典幸、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 光学活性ビスアミノイミノビナフトール亜鉛三核錯体を用いる不斉ハロラクトン化反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      杉山典幸、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] インドリルニトロアルケンとa-イミノエステルの[3+2]環化付加反応による3-(ピロリジン-3-イル)-インドールの触媒的不斉合成2014

    • 著者名/発表者名
      徳光千尋、阿波田篤子、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 光学活性アミノイミノビナフチル骨格を有する新規ポリマー型亜鉛触媒を用いる不斉ヨードラクトン化反応2014

    • 著者名/発表者名
      小島孝裕、杉山典幸、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition for indole compounds containing quaternary chiral carbon center2014

    • 著者名/発表者名
      阿波田篤子、荒井孝義
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 光学活性NCNピンサー型ビスイミダゾリジン-パラジウム錯体の触媒活性2013

    • 著者名/発表者名
      森畠 拓真、岡 以気代、阿波田 篤子、桝 飛雄馬、荒井 孝義
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 3,3'-ビス(アミノイミノ)ビナフトール-亜鉛錯体を用いる触媒的不斉ヨードラクトン化2013

    • 著者名/発表者名
      杉山 典幸、荒井 孝義
    • 学会等名
      第16回ヨウ素学会シンポジウム
    • 発表場所
      千葉大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ビスイミダゾリジンピリジン(PyBidine)-酢酸ニッケル錯体を用いた触媒的不斉ヨードラクトン化の反応機構2013

    • 著者名/発表者名
      松村 恵理、梶川 智史、荒井 孝義
    • 学会等名
      第16回ヨウ素学会シンポジウム
    • 発表場所
      千葉大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ビスアミノイミノビナフトール-亜鉛三核錯体を用いる触媒的不斉ヨードラクトン化反応2013

    • 著者名/発表者名
      杉山 典幸、荒井 孝義
    • 学会等名
      第104回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Imidazoline-aminophenol IAP)-nickel complex: Structure and catalyst activity in enantioselective 1,4-addition of 3'-indolyl-3-oxindoles to nitroethylene2013

    • 著者名/発表者名
      Atsuko Awata, Makiko Wasai, Hyuma Masu, Sayaka Kado, Takayoshi Arai
    • 学会等名
      3rd Junior International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
    • 発表場所
      千葉、生命の森リゾート
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [備考] 千葉大学大学院理学研究科化学コース有機合成科学研究室ホームページ

    • URL

      http://synthesis.chem.chiba-u.jp/

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [備考] 千葉大学キラリティーネットワーク研究会ホームページ

    • URL

      http://wccu.chem.chiba-u.jp/

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [産業財産権] ビナフトール骨格を有するビスアミノイミン配位子及び触媒2013

    • 発明者名
      荒井孝義、杉山典幸
    • 権利者名
      千葉大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2013-169911
    • 出願年月日
      2013-08-19
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [産業財産権] 光学活性非対称ビスインドール化合物及びその製造方法2013

    • 発明者名
      荒井孝義、阿波田篤子
    • 権利者名
      千葉大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2013-185950
    • 出願年月日
      2013-09-09
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [産業財産権] インドール化合物、DPプロスタノイド受容体アンタゴニスト、それを用いた薬剤、及DPプロスタノイド受容体アンタゴニストの使用2013

    • 発明者名
      荒井孝義、藤野裕道、村山俊彦、大山聡美、阿波田篤子
    • 権利者名
      千葉大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2013-192422
    • 出願年月日
      2013-09-17
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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