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ホウ素反応剤の付加に基づく芳香族化合物の革新的脱芳香化

研究課題

研究課題/領域番号 25620082
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関京都大学

研究代表者

大村 智通  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (00378803)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2015年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2013年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード合成化学 / 芳香族化合物 / 複素環状化合物 / ホウ素 / 付加反応
研究成果の概要

分子内に二つの窒素原子を含有する芳香族化合物(4,4’-ビピリジン)に対するジホウ素化合物の付加反応が、無触媒条件下60~110℃で効率よく進行し、脱芳香化生成物を収率よく与えることを見出した。また、脱芳香化生成物から不飽和有機分子(ピラジン、アルキン)へのホウ素官能基のトランスファーが、温和な条件下(室温~60℃)効率よく進行することも明らかとした。この二つの素反応を基に、4,4’-ビピリジンを触媒に用いるピラジンおよびアルキンのジホウ素化反応を確立した。本成果は、脱芳香化に基づく特徴ある分子変換手法の創出に資すると考えられる。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (13件) (うち招待講演 6件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Organocatalytic Diboration Involving “Reductive Addition” of a Boron-Boron σ-Bond to 4,4’-Bipyridine2015

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura, Yohei Morimasa, Michinori Suginome
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 137 号: 8 ページ: 2852-2855

    • DOI

      10.1021/jacs.5b00546

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 不飽和有機分子の触媒的ボリル化・シリル化の新展開:遷移金属触媒による精密反応制御と有機合成への応用2013

    • 著者名/発表者名
      大村智通
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 71 ページ: 804-817

    • NAID

      10031191017

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Novel Molecular Transformations Based on Catalytic Activation of Boron-Containing σ-Bonds by Transition Metals or 4,4'-Bipyridines2015

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-18
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ホウ素反応剤を用いる触媒的分子変換反応の開拓 -常識を越える新反応を求めて-2015

    • 著者名/発表者名
      大村智通
    • 学会等名
      触媒学会有機金属研究会  オルガノメタリックセミナー2015 「新しい分子変換に挑戦する有機金属化学」
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-10-30
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ホウ素-ホウ素σ結合の”還元的付加”を鍵とする有機分子触媒ジホウ素化反応2015

    • 著者名/発表者名
      大村智通、守政陽平、杉野目道紀
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2015-09-08
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 4,4'-Bipyridine-Catalyzed Diboration through "Reductive Addition" of Boron-Boron σ-Bond2015

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura, Yohei Morimasa, Michinori Suginome
    • 学会等名
      18th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 18)
    • 発表場所
      Barcelona, Spain
    • 年月日
      2015-07-29
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Novel Molecular Transformations Using Boron Reagents and Catalysts2015

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura
    • 学会等名
      Chuo Organometallic Seminar
    • 発表場所
      Chuo University, Tokyo
    • 年月日
      2015-06-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 4,4'-Bipyridine-Catalyzed Boron-Boron Bond Activation for Diboration of Alkynes2015

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura, Yohei Morimasa, Michinori Suginome
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 年月日
      2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素反応剤を用いる触媒的分子変換の新展開2015

    • 著者名/発表者名
      大村智通
    • 学会等名
      近畿化学協会ヘテロ原子部会平成26年度第3回懇話会
    • 発表場所
      大阪科学技術センター
    • 年月日
      2015-02-12
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ビピリジンによるホウ素-ホウ素結合切断を触媒的に利用した多置換ピラジンのホウ素化脱芳香化2014

    • 著者名/発表者名
      大村智通、守政陽平、杉野目道紀
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都)
    • 年月日
      2014-10-16
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Transition-Metal-Free Diboration of 4,4'-Bipyridines and Pyrazines: Dearomatization of Nitrogen-Containing Aromatic Compouds on the Basis of B-N Bond Formation2014

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura, Yohei Morimasa, Michinori Suginome
    • 学会等名
      IME boron XV
    • 発表場所
      Prague, Czech Republic
    • 年月日
      2014-08-27
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素反応剤と遷移金属触媒による新分子変換

    • 著者名/発表者名
      大村智通
    • 学会等名
      第68回有機化学研究会講演会(白鷺セミナー)
    • 発表場所
      大阪府立大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Dearomatizing conversion of pyrazines and bipyridines to their dehydro-derivatives via transition-metal-free addition reaction of boron reagents

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura, Yohei Morimasa, Kazuyuki Oshima, Michinori Suginome
    • 学会等名
      14th Tetrahedron Symposium Asia Edition
    • 発表場所
      ソウル(韓国)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Functionalization of Inert Organic Molecules via Transition-Metal-Catalyzed Reactions with Boron Reagents

    • 著者名/発表者名
      Toshimichi Ohmura
    • 学会等名
      1st Japanese-American Chemical Society Meeting in Yamaguchi University
    • 発表場所
      山口大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ホウ素-窒素結合形成を鍵とする含窒素芳香環の脱芳香化

    • 著者名/発表者名
      大村 智通、守政 陽平、杉野目 道紀
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginome-lab/jp/

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実施状況報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginome-lab/jp/

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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