有機アミン・ルイス酸の共触媒系を活用する多機能性反応場の構築

• 研究課題/領域番号: 25708016
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 一部基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 加納 太一 京都大学, 理学研究科, 准教授 (40372560)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 26,000千円 (直接経費: 20,000千円、間接経費: 6,000千円); 2016年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2015年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2014年度: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円); 2013年度: 11,830千円 (直接経費: 9,100千円、間接経費: 2,730千円)
• キーワード: 有機分子触媒 / 共役付加反応 / 合成化学 / アミン有機触媒 / 共役付加

研究成果の概要

これまでアルデヒドを活性化できるのはアミン有機触媒のみであったが、本研究ではBocNH2に代表されるカルバメートやアミドが新たな有機分子触媒として利用できることが見出された。アミン有機触媒とは異なり、強ブレンステッド酸を不活性化させることなく共存させられることから、求電子剤の強い活性化を必要とする反応への応用も期待できる。また、強ブレンステッド酸として光学活性なBINOL由来のリン触媒をマンニッヒ型反応に利用した際には、比較的良好なエナンチオ選択性でマンニッヒ型の生成物が得られており、不斉触媒反応への展開の可能性も示された。

研究成果

• [雑誌論文] Catalyst-controlled diastereoselectivity reversal in the formation of dihydropyrans (2017)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Hiroki Maruyama, Chihiro Homma, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 54 号: 28 ページ: 3496-3499
  • DOI: 10.1039/c8cc01443d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Less Accessible a-Tertiary Amines from Alkynyl Z-Ketimines (2017)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Yusuke Aota, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 56 号: 51 ページ: 16293-16296
  • DOI: 10.1002/anie.201710084
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Chiral Tritylpyrrolidine Derivatives and Their Application to Asymmetric Benzoyloxylation (2017)
  • 著者名/発表者名: Mio Shimogaki, Hiroki Maruyama, Shingo Tsuji, Chihiro Homma, Taichi Kano, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 82 号: 23 ページ: 12928-12932
  • DOI: 10.1021/acs.joc.7b02562
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalyst-Controlled, Enantioselective, and Diastereodivergent Conjugate Addition of Aldehydes to Electron-Deficient Olefins (2017)
  • 著者名/発表者名: S. B. Jennifer Kan, Hiroki Maruyama, Matsujiro Akakura, Taichi Kano, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 56 号: 32 ページ: 9487-9491
  • DOI: 10.1002/anie.201705546
  • 査読あり
• [雑誌論文] In situ generation of N-Boc-protected alkenyl imines: controlling the E/Z geometry of alkenyl moieties in the Mukaiyama-Mannich reaction (2017)
  • 著者名/発表者名: Bai Jian-Fei、Sasagawa Hajime、Yurino Taiga、Kano Taichi、Maruoka Keiji
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 53 号: 58 ページ: 8203-8206
  • DOI: 10.1039/c7cc04674j
  • 査読あり
• [雑誌論文] In situ generation of less accessible Boc-imines from aldehydes: construction of a quaternary carbon by the Mannich reaction or unprecedented aldol reaction (2017)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Chihiro Homma, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 15 号: 21 ページ: 4527-4530
  • DOI: 10.1039/c7ob01126a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of N‐Boc-Propargylic and Allylic Amines by Reaction of Organomagnesium Reagents with N‐Boc-Aminals and Their Oxidation to N‐Boc-Ketimines (2016)
  • 著者名/発表者名: 加納太一、小林遼平、丸岡啓二
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 18 号: 2 ページ: 276-279
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b03446
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] N-Boc-aminals as easily accessible precursors for less accessible N-Boc-imines: facile synthesis of optically active propargylamine derivatives using Mannich-type reactions (2016)
  • 著者名/発表者名: Taiga Yurino, Yusuke Aota, Daisuke Asakawa, Taichi Kano, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 72 号: 26 ページ: 3687-3700
  • DOI: 10.1016/j.tet.2016.03.076
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Rate Acceleration of Solid-Liquid Phase-Transfer Catalysis by Rotor-Stator Homogenizer (2016)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Yusuke Aota, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Advanced Synthesis and Catalysis 巻: 358 号: 18 ページ: 2996-2999
  • DOI: 10.1002/adsc.201600425
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Conjugate Addition of Aldehydes to β-Tosyl Enones Catalyzed by Binaphthyl-Modified Chiral Amine (2015)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Hisashi Sugimoto, Hiroki Maruyama, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 54 号: 29 ページ: 8462-8465
  • DOI: 10.1002/anie.201500225
  • 査読あり
• [雑誌論文] Versatile In Situ Generated N-Boc-Imines: Application to Phase- Transfer-Catalyzed Asymmetric Mannich-Type Reactions (2015)
  • 著者名/発表者名: 加納太一、小林遼平、丸岡啓二
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 54 号: 29 ページ: 8471-8474
  • DOI: 10.1002/anie.201502215
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Brønsted Acid-catalysed Mannich Reaction Through Dual Activation of Aldehydes and N-Boc-Imines (2015)
  • 著者名/発表者名: Taichi Kano, Yusuke Aota, Daisuke Asakawa, Keiji Maruoka
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 51 号: 92 ページ: 16472-16474
  • DOI: 10.1039/c5cc07290e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal-Free Enantioselective Hydroxyamination of Aldehydes with Nitrosocarbonyl Compounds Catalyzed by an Axially Chiral Amine (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Kano, F. Shirozu, K. Maruoka
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 135 号: 48 ページ: 18036-18039
  • DOI: 10.1021/ja4099627
  • 査読あり
• [学会発表] Catalyst-controlled diastereoselectivity switch in formation of dihydropyrans (2018)
  • 著者名/発表者名: 丸山浩紀、本間千裕、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９８春季年会
• [学会発表] Chiral amine-catalyzed asymmetric conjugate addition of aldehydes to α-phenylselenoenones as formal Z-allylating agents (2018)
  • 著者名/発表者名: 本間千裕、丸山浩紀、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９８春季年会
• [学会発表] Asymmetric Synthesis of Tritylpyrrolidine Derivatives and Their Application to Asymmetric Benzoyloxylation (2018)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央、丸山浩紀、本間千裕、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９８春季年会
• [学会発表] Z-ケチミンを利用したα位に四置換炭素を有するアミンの不斉合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 青田雄介、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９7春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Stereoselective Synthesis of Z-Ketimine and Their Application to Asymmetric Reactions (2017)
  • 著者名/発表者名: 本間千裕、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９７春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 光学活性アミンの不斉合成を指向した(Z)-ケチミンの立体選択的合成法の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 加納太一
  • 学会等名: 分子研研究会「若い世代が創る次世代型分子触媒の開発とその展望」
  • 発表場所: 分子科学研究所
  • 年月日: 2016-11-10
  • 招待講演
• [学会発表] Rate acceleration of solid-liquid phase-transfer catalysis by rotor-stator homogenizer (2016)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Aota, Taichi Kano and Keiji Maruoka
  • 学会等名: The International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2016-07-10
  • 国際学会
• [学会発表] Boc保護アミナールからのイミン形成と応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 加納太一
  • 学会等名: 第１回分子性触媒若手セミナー
  • 発表場所: 立教大学
  • 招待講演
• [学会発表] 二級アミン触媒を用いた不斉ヒドロキシアミノ化反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 白水文貴、加納太一、丸岡啓二
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-27 – 2014-03-30