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マグネシウムカルベノイドの特異な反応性を利用する環状アルケンの合成

研究課題

研究課題/領域番号 25810030
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 有機化学
研究機関東京理科大学

研究代表者

木村 力  東京理科大学, 理学部, 講師 (40452164)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2015年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2014年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2013年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
キーワードマグネシウムカルベノイド / 環化反応 / 求核性 / 求電子性 / カップリング反応 / シクロアルケン / DFT計算 / 計算化学
研究成果の概要

マグネシウムカルベノイドは、一つの炭素原子にマグネシウム原子と塩素原子が結合した反応中間体である。この化学種は、求核性と求電子性を併せ持つ。このマグネシウムカルベノイドの特異な反応性を利用して、シクロアルケンを含む種々の環状化合物を与える分子内反応の開発に成功した。DFT計算の結果から、マグネシウムカルベノイドの分子構造は一般的な有機分子の構造から逸脱しており、それが特異な反応性の要因となっていることが明らかとなった。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2015 2014 2013 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 4件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Mechanism of Magnesium Carbenoid 1,3-C-H Insertion: A DFT Study2015

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Journal of Physical Organic Chemistry

      巻: 28 号: 7 ページ: 509-512

    • DOI

      10.1002/poc.3440

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes by Insertion of Cyclopropylmagnesium Carbenoids into an Intramolecular C-H Bond Adjacent to a Nitrogen Atom2015

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Natsumi Wada, Takahiro Tsuru, Taro Sampei, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 35 ページ: 5952-5958

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.02.059

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of α-Halobutenolides Using the Nucleophilicity of Magnesium Alkylidene Carbenoids2015

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Kazuki Fukuda, Gaku Kashiwamura, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 90 号: 1 ページ: 163-171

    • DOI

      10.3987/com-14-s(k)60

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Cyclopropane-Fused α-Chlorolactones Utilizing the Nucleophilicity of Cyclopropylmagnesium Carbenoids2014

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Junichiro Nishida, Gaku Kashiwamura, Gen Kobayashi, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 55 号: 8 ページ: 1428-1430

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.01.038

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] マグネシウムカルベノイドの求電子的性質を活用する有機合成:最近の展開とDFT計算による反応の本質の解明2013

    • 著者名/発表者名
      佐藤 毅, 木村 力
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 71 号: 10 ページ: 1033-1044

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.71.1033

    • NAID

      10031203355

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nucleophilic Substitution at the Alkenyl and Cyclopropyl Carbon Atoms of Magnesium Carbenoids: A DFT Study2013

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 54 号: 37 ページ: 5072-5074

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.07.030

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Degree of Vinylidene Character of α-Heteroatom-Substituted Vinylmagnesium Chlorides: A DFT Study to Discern the Role of the Halogen Atom in Magnesium Alkylidene Carbenoid Chemistry2013

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 69 号: 31 ページ: 6371-6374

    • DOI

      10.1016/j.tet.2013.05.108

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Intramolecular C-H Insertion of (1-Chloroalkyl)magnesium Chlorides and (1-Chlorocyclopropyl)magnesium Chlorides2015

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 学会等名
      14th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • 発表場所
      森戸記念館(東京都新宿区)
    • 年月日
      2015-11-18
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Reaction of Magnesium Carbenoids with Lithium Enolates2015

    • 著者名/発表者名
      Gaku Kashiwamura, Yuji Ono, Hiroaki Kaneta, Tsuyoshi Satoh, Tsutomu Kimura
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府京都市)
    • 年月日
      2015-11-12
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Intramolecular C-H Insertion of Magnesium Carbenoids: An Experimental and DFT Study2015

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府京都市)
    • 年月日
      2015-11-11
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Azabicycloalkanes via Cyclopropylmagnesium Carbenoids2015

    • 著者名/発表者名
      Toshiki Nishimura, Natsumi Wada, Tsuyoshi Satoh, Tsutomu Kimura
    • 学会等名
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都(京都府京都市)
    • 年月日
      2015-11-10
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドとリチウムエノラートの反応によるシクロプロパノールの新規合成法の開発2015

    • 著者名/発表者名
      柏村 岳, 小野裕司, 佐藤 毅, 木村 力
    • 学会等名
      第69回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      横浜国立大学常盤台キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2015-05-16
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドと窒素求核剤との分子内反応によるアザビシクロ化合物の合成2014

    • 著者名/発表者名
      西村俊樹・和田夏美・西田潤一郎・浅野拓也・木村 力・佐藤 毅
    • 学会等名
      第68回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟大学五十嵐キャンパス(新潟市)
    • 年月日
      2014-11-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis of 3-Oxa- and 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes by the 1,5-C-H Insertion of Cyclopropylmagnesium Carbenoids2014

    • 著者名/発表者名
      Natsumi Wada, Takahiro Tsuru, Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 学会等名
      13th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • 発表場所
      Ienohikari Kaikan Convention Hall, Tokyo, Japan
    • 年月日
      2014-11-12
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの求核性を利用したラクトン類の新規合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      福田一生・西田潤一郎・赤浦勝太・柏村 岳・木村 力・佐藤 毅
    • 学会等名
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      東北大学 川内萩ホール(宮城県)
    • 年月日
      2014-11-11
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの多様な反応性を活かした有機分子変換2014

    • 著者名/発表者名
      西田潤一郎・柏村 岳・百地 仁・野中 諒・木村 力・佐藤 毅
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都)
    • 年月日
      2014-10-15
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの1,5‐C-H挿入反応を利用した二環式化合物の合成2014

    • 著者名/発表者名
      和田夏美・鶴 隆広・木村 力・佐藤 毅
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • 発表場所
      タワーホール船堀(東京都)
    • 年月日
      2014-10-15
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドを求核剤として用いた 1-クロロ-3-オキ サビシクロ[3.1.0]ヘキサン-2-オンの合成

    • 著者名/発表者名
      西田 潤一郎, 柏村 岳, 小林 元, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学 医学部 百年講堂, 福岡県
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムアルキリデンカルベノイドの求核性を利用したα-クロロ-α,β-不飽 和ラクトン及びラクタム類の新規合成法の開発

    • 著者名/発表者名
      福田 一生, 柏村 岳, 鶴 隆広, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学 医学部 百年講堂, 福岡県
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの求電子性及び求核性を利用したシアノシクロプロパン及びα-クロロシクロブタノンの合成

    • 著者名/発表者名
      三瓶 太朗, 渡邊 辰也, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀, 東京都
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Nucleophilic Substitution at the Vinylic Carbon Atom of Magnesium Alkylidene Carbenoids: Synthetic Applications and DFT Study

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Doshisha University, Kyoto, Japan
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Multisubstituted Cyanocyclopropanes and α-Chlorocyclobutanones Utilizing Ambiphilic Magnesium Carbenoids

    • 著者名/発表者名
      Taro Sampei, Tatsuya Watanabe, Tsutomu Kimura, Tsuyoshi Satoh
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      Doshisha University, Kyoto, Japan
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの1,5-CH挿入反応による3-アザビシクロ[3.1.0]へキサン類の合成

    • 著者名/発表者名
      和田 夏美, 鶴 隆広, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第 65 回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学新津キャンパス, 新潟市
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの分子間および分子内カップリング反応を利用したオレフィン類の合成研究

    • 著者名/発表者名
      百地 仁, 松木 宏樹, 西田 潤一郎, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第 65 回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学 新津キャンパス, 新潟市
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの求核性を利用したビシクロ-γ-ラクトン類の合成

    • 著者名/発表者名
      柏村 岳, 西田 潤一郎, 小林 元, 木村 力, 佐藤 毅
    • 学会等名
      第 65 回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学 新津キャンパス, 新潟市
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [図書] Density Functional Theory: Principles, Applications and Analysis2013

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura
    • 総ページ数
      322
    • 出版者
      Nova Science Publishers, Inc.
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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