アミド共鳴を効率的に阻害する触媒系によるアミド変換反応の開発

• 研究課題/領域番号: 25810062
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 喜多 祐介 大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (40593489)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2015年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2014年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2013年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: アミド結合切断 / エステル化 / 水素化 / アミド変換 / 加アルコール分解

研究成果の概要

アミドは、近年種々の有機合成に利用される有用な官能基であるにもかかわらず、その高い安定性により変換が困難であることから、その後の変換を効率よく行うことができれば、有機合成の幅が広がると期待できる。温和な条件でのアミド変換反応の開発を企図し、種々検討した結果、スカンジウムとホウ素を組み合わせた触媒系またマンガン触媒系がアミドのエステル化反応に対して高い触媒活性を示すことを明らかとし、また、ルテニウム触媒系に亜鉛塩を添加することによりアミドの水素化が温和な条件で進行することを明らかとした。

研究成果

• [雑誌論文] Manganese(II) Catalyzed Esterification of N-b-Hydroxyethylamides (2015)
  • 著者名/発表者名: Nishii Yuji, Akiyama Shoko, Kita Yusuke, Mashima Kazushi
  • 雑誌名: Synlett 巻: 26 号: 13 ページ: 1831-1834
  • DOI: 10.1055/s-0034-1380428
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Hydrogenation of amides catalyzed by a combined catalytic system of a Ru complex with zinc salt (2015)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita, Takafumi Higuchi, Kazushi Mashima
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 号: 76 ページ: 11211-11213
  • DOI: 10.1039/c4cc04481a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Enhancing Effects of Salt Formation on Catalytic Activity and Enantioselelectivity for Asymmetric Hydrogenation of Isoquinolinium Salts by Dinuclear Halide-Bridged Iridium Complexes Bearing Chiral Diphosphine Ligands (2015)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita, Kenta Yamaji, Kosuke Higashida, Sathaiah Kandula, Atsuhiro Iimuro, Kazushi Mashima*
  • 雑誌名: Chemistry A European Journal 巻: 21 号: 5 ページ: 1915-1927
  • DOI: 10.1002/chem.201405408
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Iridium-catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Pyridinium Salts for Constructing Multiple Stereogenic Centers on Piperidines (2014)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita, Atsuhiro Iimuro, Shoji Hida, Kazushi Mashima
  • 雑誌名: Chemistry Letter 巻: 43 号: 3 ページ: 284-286
  • DOI: 10.1246/cl.130943
  • NAID: 130004868004
  • 査読あり
• [雑誌論文] Combined Catalytic System of Scandium Triflate and Boronic Ester for Amide Bond Cleavage (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Kita, Y. Nishii, A. Onoue, K. Mashima
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 巻: 355 ページ: 3391-3395
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Hydrogenation of Isoquinolinium Salts Catalyzed by Chiral Iridium Complexes : Direct Synthesis for Optically Active 1, 2, 3, 4-Tetrahydroisoquinolines (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Iimuro
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 号: 7 ページ: 2046-2050
  • DOI: 10.1002/anie.201207748
  • 査読あり
• [学会発表] Manganese-catalyzed Esterification of Amides (2015)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita, Yuji Nishii, Shoko Akiyama, Kazushi Mashima
  • 学会等名: The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都（京都府京都市）
  • 年月日: 2015-11-09
  • 国際学会
• [学会発表] イリジウム触媒によるイソキノリン類の不斉水素化反応における基質の塩形成の効果 (2015)
  • 著者名/発表者名: 喜多 祐介、山地健太、東田皓介、飯室敦弘、真島和志
  • 学会等名: 日本化学会 第９５春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス/薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Lewis Acid-catalyzed Amide Bond Cleavage Reaction (2014)
  • 著者名/発表者名: 喜多 祐介
  • 学会等名: ICOMC 2014 Post-Symposium
  • 発表場所: Icho Kaikan, Osaka University
  • 年月日: 2014-07-19
  • 招待講演
• [学会発表] Nickel-catalyzed Amination of Allylic Alcohols (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita
  • 学会等名: International Research Training Group “Selectivity in Chemo- and Biocatalysis” Aachen-Osaka Joint Symposium
  • 発表場所: RWTH Aachen, Germany
• [学会発表] Esterification of -Hydroxyethylamides Catalyzed by Zinc Complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Kita
  • 学会等名: 17th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Colorado, United States of America