研究課題
基盤研究(B)
6-hpaの二核鉄(III)錯体とH2O2の反応で、パーオキソ二核鉄(III)錯体が生じ、O-O結合の開裂により高スピン二核鉄(IV)錯体を与えることを明らかにした。これらはsMMOの酸素活性化過程で生じるパーオキソ中間体Pと酸化活性種Qに類似しており、このhigh-spin二核鉄(IV)の電子状態は酸化活性種Qを再現する唯一の例である。さらに詳細な共鳴ラマンスペクトルの追跡によって、1分以内にパーオキソ二核鉄(III)錯体が生成し、3分でO-O結合の開裂により高スピン二核鉄(IV)錯体が生じることがわかった。その構造変化により真の活性種であるanti-dioxo-体が生じることを見出した。
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Angewandte Chemie International Edition
巻: in press
Chemistry A European Journal
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Chem. Sci.
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http://www1.doshisha.ac.jp/~mkodera1/index.html