ヘテロ複核金属ーフェノキシラジカル不斉触媒の創製と炭素－水素結合の不斉官能基化

• 研究課題/領域番号: 26288043
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 北海道大学 (2015-2017); 東京大学 (2014)
• 研究代表者: 松永 茂樹 北海道大学, 薬学研究院, 教授 (50334339)
• 研究協力者: 加藤 将太 ; 小島 正寛 ; 田中 良 ; 池本 英也 ; 佐竹 瞬 ; 文野 優華 ; SUN Bo ; 鈴木 雄大
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 16,510千円 (直接経費: 12,700千円、間接経費: 3,810千円); 2016年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2015年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2014年度: 6,630千円 (直接経費: 5,100千円、間接経費: 1,530千円)
• キーワード: C-H活性化 / 触媒 / 不斉触媒 / 脱水素 / 立体制御 / 複素環 / 有機金属 / 生物活性化合物

研究成果の概要

従来の触媒的不斉炭素－炭素結合形成反応の中核を成してきたエノラート種の立体制御ではなく、不活性炭素－水素結合の活性化を経る化学反応において、立体制御を実現する新たな触媒系の構築を実施した。また、将来的な不斉化を視野にいれたラジカル活性種を経由する反応についても、検討を実施し可視光照射下、室温にてアクセプター非存在下でも簡単に脱水素化反応が進行する触媒系を見いだした。さらに、炭素－水素結合の不斉官能基化を実現するヘテロ複核シッフ塩基触媒の合成法を確立し、中程度ではあるものの立体制御が可能であることを示すことに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Hybrid Catalysis Enabling Room-Temperature Hydrogen Gas Release from N-Heterocycles and Tetrahydronaphthalenes (2017)
  • 著者名/発表者名: Shota Kato, Yutaka Saga, Masahiro Kojima, Hiromu Fuse, Shigeki Matsunaga, Arisa Fukatsu, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, and Motomu Kanai
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 139 号: 6 ページ: 2204-2207
  • DOI: 10.1021/jacs.7b00253
  • 査読あり
• [学会発表] キラル対アニオンを導入したCp*Rh(III)錯体によるC-H活性化を経た触媒的不斉1,4-付加反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 佐竹瞬、栗原拓丸、西川圭祐、望月拓哉、波多野学、石原一彰、吉野達彦、松永茂樹
  • 学会等名: CSJフェスタ
• [学会発表] キラル対アニオンを導入したCp*Rh(III)錯体によるC-H活性化を経た触媒的不斉1,4-付加反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 佐竹瞬、栗原拓丸、西川圭祐、望月拓哉、波多野学、石原一彰、吉野達彦、松永茂樹
  • 学会等名: 第４３回反応と合成の進歩シンポジウム
• [学会発表] Cp*Co触媒を用いたピロールのC-Hアルケニル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 田中亮、池本英也、吉野達彦、金井求、松永茂樹
  • 学会等名: 第６回CSJフェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都・江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] Rh(II)アミダート錯体を用いたRawalジエンとキラルなアルデヒドとのジアステレオ選択的ヘテロDiels-Alder反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 佐竹瞬、鈴木拓郎、棚田文也、渡邊雄大、穴田仁洋、松永茂樹、橋本俊一
  • 学会等名: 第５回CSJ化学フェスタ2015
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都江戸川区）
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] C-C Bond-Forming Reactions under Proton-Transfer Process -from Asymmetric Catalysis to C-H Functionalization- (2015)
  • 著者名/発表者名: 松永茂樹
  • 学会等名: MBLA１０周年記念シンポジウム
  • 発表場所: 日大船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-29
  • 招待講演
• [学会発表] 第一遷移金属触媒を活用した精密有機合成～不斉合成およびC-H結合直截変換反応～ (2014)
  • 著者名/発表者名: 松永茂樹
  • 学会等名: 三井化学講演会
  • 発表場所: 三井化学袖ヶ浦研究所
  • 年月日: 2014-11-06
  • 招待講演
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/publication.html