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メタラサイクルを経由した炭素―炭素結合切断反応による分子骨格再構築化

研究課題

研究課題/領域番号 26288052
研究種目

基盤研究(B)

配分区分一部基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関長崎大学

研究代表者

木村 正成  長崎大学, 工学研究科, 教授 (10274622)

研究分担者 重光 保博  長崎大学, 工学研究科, 准教授 (50432969)
小野寺 玄  長崎大学, 工学研究科, 助教 (90433698)
研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
16,640千円 (直接経費: 12,800千円、間接経費: 3,840千円)
2016年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2015年度: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円)
2014年度: 6,630千円 (直接経費: 5,100千円、間接経費: 1,530千円)
キーワードニッケル / 銅 / 有機アルミニウム / 有機亜鉛 / アルキン / 二酸化炭素 / 共役ジエン / カーボネート / ジケテン / 多成分連結 / 炭素-炭素結合切断 / 合成化学 / 切断反応 / カップリング / 高効率 / フェニル酢酸
研究成果の概要

ニッケル触媒存在下,4-メチレン-1,3-ジオキソランをアルキンとジメチルモノエトキシアルミニウムと混合し,60℃,24時間反応させたところ,ニッケル触媒に対する環状カーボネートの酸化的付加反応が進行し,アルキン,メチル基の付加反応が進行した。
さらに、二酸化炭素の挿入反応として,末端アルキンに対する付加反応を利用した高選択的アクリル酸誘導体の新規合成を開発した。銅触媒とカリウムメトキシド塩基存在下,末端アルキンとトリアルキルホウ素を常圧二酸化炭素雰囲気下で反応すると,二酸化炭素と有機ホウ素が末端アルキン炭素上で位置および立体選択的に付加反応し,アクリル酸誘導体を与えた。

報告書

(4件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実績報告書
  • 2014 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて 2017 2016 2015 2014 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件、 謝辞記載あり 10件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (11件) (うち招待講演 5件) 図書 (5件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] ドルトムント工科大学(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [国際共同研究] ゲッティンゲン大学(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Stereodefined Construction of Acrylic Acid Derivatives from Terminal Alkynes via CO2 Insertion2017

    • 著者名/発表者名
      K. Kuge, Y. Luo, Y. Fujita, Y. Mori, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 4 ページ: 854-857

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b03860

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed CO2 Rearrangement of Enolative Metal Carbonate for Efficient Synthesis of β-Ketocarboxylic Acid2017

    • 著者名/発表者名
      R. Ninokata, T. Yamahira, G. Onodera, *M. Kimura
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int Ed.

      巻: 56 号: 1 ページ: 208-211

    • DOI

      10.1002/anie.201609338

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Three-component Coupling of 4-Methylene-2-oxazolidinones, Alkynes, and Trimethylaluminum2017

    • 著者名/発表者名
      T. Yamahira, R. Ninokata, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 95 号: 2 ページ: 722-722

    • DOI

      10.3987/com-16-s(s)59

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Remarkably Selective Formation of Allenyl and Dienyl Alcohols via Ni-Catalyzed Coupling Reaction of Conjugated Enyne, Aldehyde, and Organozinc Reagents2016

    • 著者名/発表者名
      Y. Mori, T. Kawabata, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 48 号: 15 ページ: 2385-2395

    • DOI

      10.1055/s-0035-1560448

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書 2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and X-ray Crystal Structure of Novel Cobalt(II) Complexes Having Oligopyridine Ligands2016

    • 著者名/発表者名
      G. Onodera, G. Hirata, T. Seike, R. Takeuchi, M. Kimura
    • 雑誌名

      Polyhedron

      巻: 112 ページ: 43-50

    • DOI

      10.1016/j.poly.2016.03.029

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書 2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Efficient Synthesis of Pyrrolizidine by Pd-Catalyzed Consecutive Double Amphiphilic Allylation of Nitrile2015

    • 著者名/発表者名
      Yamada, N.; Hirata, G.; Onodera, G.; Kimura, M
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 71 号: 37 ページ: 6541-6546

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.04.110

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] “Palladium-Catalyzed [4+2] Cycloaddition of Aldimines and 1,4-Dipolar Equivalents via Amphiphilic Allylation”2015

    • 著者名/発表者名
      G. Hirata, N. Yamada, S. Sanada, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 17 号: 3 ページ: 600-603

    • DOI

      10.1021/ol503614d

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Three-Component Coupling Reaction of Enynes, Carbonyls, and Organozinc Reagents2015

    • 著者名/発表者名
      Y. Ohira, T. Mori, M. Hayashi, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 90 号: 2 ページ: 832-841

    • DOI

      10.3987/com-14-s(k)65

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] “Synthesis of Lactones and Lactams from Vinylcyclopropane by Pd-Catalyzed Nucleophilic Allylation”2014

    • 著者名/発表者名
      G. Hirata, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 25 号: 16 ページ: 2306-2310

    • DOI

      10.1055/s-0034-1378566

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Multi-component Coupling Reaction of Alkyne, 1,3-Butadiene, and Me_2Zn under Carbon Dioxade2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Mori, T. Mori, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: (印刷中)(掲載確定) 号: 17 ページ: 2287-2292

    • DOI

      10.1055/s-0033-1339024

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Efficient and Selective Formation of Unsaturated Carboxylic Acids and Phenylacetic Acids from Diketene2014

    • 著者名/発表者名
      T. Mori, Y. Akioka, H. Kawahara, R. Ninokata, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 53 号: 39 ページ: 10434-10438

    • DOI

      10.1002/anie.201404816

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Homoallylation of Polyhydroxy N,O-Acetals with Conjugated Dienes Promoted by Triethylborane2014

    • 著者名/発表者名
      T. Mori, Y. Akioka, G. Onodera, M. Kimura
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 19 号: 7 ページ: 9288-9306

    • DOI

      10.3390/molecules19079288

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] Highly Stereoselective Synthesis of Acrylic Acid Derivatives via Three Component Coupling of Terminal Alkyne, Organoborane, and Carbon Dioxide2016

    • 著者名/発表者名
      K.Kuge, Y. Mori, G. Onodera, M. Kimura
    • 学会等名
      63rd Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
    • 発表場所
      東京都・新宿区・早稲田大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of beta-Keto Acid via Transformation of Cyclic Carbonate Using Nickel Catalyst and Organoaluminum Reagent2016

    • 著者名/発表者名
      R. Ninokata, G. Onodera, M. Kimura
    • 学会等名
      63rd Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
    • 発表場所
      東京都・新宿区・早稲田大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Direct Allylic Alkylation of Allic Alcohols Catalyzed by Palladium and Phosphine-Borane Ligand2016

    • 著者名/発表者名
      A. Shimizu, G. Hirata, G. Onodera, M. Kimura
    • 学会等名
      63rd Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
    • 発表場所
      東京都・新宿区・早稲田大学
    • 年月日
      2016-09-14
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 銅触媒を用いた有機ホウ素と末端アルキン及び二酸化炭素の位置及び立体選択的三成分連結反応2016

    • 著者名/発表者名
      久家健太、森 康友紀、小野寺玄、木村正成
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大(京都府・京田辺市多々羅都谷)
    • 年月日
      2016-03-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Pd触媒による第1級アルコールとアニリン誘導体との反応による含窒素複素環化合物の新規合成法2015

    • 著者名/発表者名
      石井千尋、米倉篤志、森 崇理、小野寺玄、木村正成
    • 学会等名
      第45回複素環化学討論会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都・新宿区西早稲田)
    • 年月日
      2015-11-19
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒とホスフィン-ボラン配位子によるアリルアルコールの直接的アリル位置換反応2015

    • 著者名/発表者名
      小野寺玄、平田剛輝、里村秀昭、木村正成
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学(大阪府・吹田市山手町)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒と有機ホウ素の相乗効果を利用した炭素-炭素結合形成反応2015

    • 著者名/発表者名
      木村正成
    • 学会等名
      第48回有機金属若手の会 夏の学校
    • 発表場所
      白浜荘(滋賀県・高島市安曇川町)
    • 年月日
      2015-07-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 双極的アリル化反応を活用した有用物質創製2015

    • 著者名/発表者名
      木村正成
    • 学会等名
      第39回有機電子移動化学討論会
    • 発表場所
      長崎大学(長崎県・長崎市文教町)
    • 年月日
      2015-06-25
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Efficient Formation of Unsaturated Carboxylic Acids and Phenylacetic Acids from Diketene via Nickelacycles2014

    • 著者名/発表者名
      M. Kimura
    • 学会等名
      18th Malaysian International Chemical Congress
    • 発表場所
      Kuala Lumpur, Malaysia(Putra World Trade Center)
    • 年月日
      2014-11-02 – 2014-11-04
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Selective formation of unsaturated carboxylic acids and phenylacetic acids from diketene2014

    • 著者名/発表者名
      ○M. Kimura, T. Mori, G. Onodera
    • 学会等名
      15th Tetrahedron Symposium - Asian Edition
    • 発表場所
      singapore(EXSPO)
    • 年月日
      2014-10-28 – 2014-10-30
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Efficient Formation of Unsaturated Carboxylic Acids and Phenylacetic Acids from Diketene via Nickelacycles2014

    • 著者名/発表者名
      木村正成
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014)
    • 発表場所
      札幌市(ロイトンホテル)
    • 年月日
      2014-07-15 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 招待講演
  • [図書] 二酸化炭素を用いた化学品製造技術2016

    • 著者名/発表者名
      杉本裕、木村正成(共著)
    • 総ページ数
      300
    • 出版者
      S&T出版
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [図書] 「二酸化炭素を用いた化学品製造技術」2016

    • 著者名/発表者名
      杉本裕 監修、木村正成他
    • 総ページ数
      305
    • 出版者
      S&T出版株式会社
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] 「二酸化炭素を使いこなす!炭素資源としての有効活用」,最新のトピックス,化学2015

    • 著者名/発表者名
      木村正成
    • 総ページ数
      76
    • 出版者
      化学同人
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] 有機合成実験法ハンドブック 第2版  19. 有機金属化合物を用いる合成反応実験法2015

    • 著者名/発表者名
      有機合成化学協会 編 中井 武 監修、木村正成他
    • 総ページ数
      1202
    • 出版者
      丸善出版
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [図書] Comprehensive Organic Synthesis II2014

    • 著者名/発表者名
      Comprehensive Organic Synthesis II
    • 総ページ数
      19
    • 出版者
      Elsevire
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [備考] 長崎大学大学院化学・物質工学コース 生物有機化学研究室

    • URL

      http://www.cms.nagasaki-u.ac.jp/lab/yuuki/

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書

URL: 

公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-22  

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