非フッ素系活性化剤を用いる銅触媒による有機ケイ素化合物のクロスカップリングの開発

• 研究課題/領域番号: 26410037
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京農工大学
• 研究代表者: 坪内 彰 東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (40272637)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: クロスカップリング / ケイ素化合物 / 有機銅化合物 / 環状シリカート / 銅(I)アルコキシド / 触媒・化学プロセス / ジオール

研究成果の概要

本研究では、銅(I)アルコキシドが分子内配位した環状シリカートによって銅(I)へのトランスメタル化を促進する独自の手法に加えて、ケイ素原子上へのヘテロ原子の導入による活性化を一挙に行う新しい結合活性化法を開発した。この二重活性化により、従来クロスカップリングには利用できないと考えられていたアリルおよびアルケニルジメチルヒドロシランが利用可能となった。アルケニルあるいはアリール銅化合物が鍵中間体であるため、パラジウム触媒では困難であったsp3炭素求電子剤とのクロスカップリングが容易に達成できた。

研究成果

• [雑誌論文] Cross-coupling between Aryl- and Alkenyldimethylsilanes and Organic Halides Promoted by a Copper(I) Iodide/Sodium Hydride/Ethylene Glycol System (2015)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda, Yuichiro Takeda, Akira Tsubouchi
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 44 号: 6 ページ: 809-811
  • DOI: 10.1246/cl.150171
  • NAID: 130005074584
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Diversity Oriented Synthesis of Conjugate Dienes and AlkenylCyclopropanes Utilizing Silyl Group-substituted Titanium Carbene Complexes as Bimetallic Synthetic Reagents (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda, Ayako Mori, Tomoya. Fujii, Akira Tsubouchi
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 70 号: 35 ページ: 5776-5786
  • DOI: 10.1016/j.tet.2014.06.043
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper(I)-Promoted Alkylation of Alkenylbenzyldimethylsilanes (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda, Ryo Matsumura, Hideki Wasa, Akira Tsubouchi
  • 雑誌名: Asian J. Org. Chem. 巻: 3 号: 8 ページ: 838-841
  • DOI: 10.1002/ajoc.201402060
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper(i) 2-Hydroxyethoxide-promoted Cross-coupling of Aryl- and Alkenyldimethylsilanes with Organic Halides (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda, Ryosuke Obata, Daisuke Muramatsu, Yuichiro Takeda, Akira Tsubouchi
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 50 号: 96 ページ: 15156-15158
  • DOI: 10.1039/c4cc07371a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Diversity-Oriented Stereoselective Synthesis of β,γ-Disubstituted tert -Homoallylic Alcohols (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda, Sota Amarume, Ippei Sekioka, Akira Tsubouchi
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 17 号: 5 ページ: 1150-1153
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00084
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 不飽和チタンーカルベン錯体とビニルボラン及びビニルシランの反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 武田 猛、寺元佑蔵、井上雄太、坪内 彰、
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ヨウ化銅(I)ー水素化ナトリウムーエチレングリコール系により促進されるアリールおよびアルケニルシランのクロスカップリング (2015)
  • 著者名/発表者名: 武田 猛、武田有一郎、坪内 彰
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29