キャビティ型配位子を活用した効率的な二酸化炭素固定化反応の開発

• 研究課題/領域番号: 26410038
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 佐瀬 祥平 東京工業大学, 理学院, 助教 (90515165)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: キャビティ型配位子 / 二酸化炭素 / N-複素環カルベン / ペルオキソカルボナート / 二酸化炭素固定

研究成果の概要

二酸化炭素取り込み反応で生成したキャビティ型カルベン配位子を有するPd(II)ペルオキソカルボナート錯体が、ホスフィンに対して酸素原子移動反応を起こし、対応するPd(II)カルボナート錯体とホスフィンオキシドを与えることを見出した。また、ホスフィンへの酸素移動反応は塩化リチウムにより劇的に加速されることがわかった。塩化リチウムは、錯体からペルオキソカルボナート部位を遊離する役割を担っている。さらに、ペルオキソカルボナート錯体はスルホキシドに対しても酸素原子移動反応を起こし、Pd(II)カルボナートとスルホンを与えることを示した。

研究成果

• [雑誌論文] Modeling of the Bioactivation of an Organic Nitrate by a Thiol to Form a Thionitrate Intermediate (2017)
  • 著者名/発表者名: Tsukasa Sano, Keiichi Shimada, Yohei Aoki, Takayuki Kawashima, Shohei Sase, Kei Goto
  • 雑誌名: Molecules 巻: 22 号: 1 ページ: 19-19
  • DOI: 10.3390/molecules22010019
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Stable Selenoaldehyde (RCH=Se) by Self-Catalyzed Thermal Dehydration of a Primary-Alkyl-Substituted Selenenic Acid (RCH2SeOH) (2015)
  • 著者名/発表者名: Shohei Sase, Ryo Kakimoto, Kei Goto
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 54 号: 3 ページ: 901-904
  • DOI: 10.1002/anie.201409485
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Stable Primary-Alkyl-Substituted Selenenyl Iodide and Its Hydrolytic Conversion to the Corresponding Selenenic Acid (2015)
  • 著者名/発表者名: Shohei Sase, Ryo kakimoto, Ryutaro Kimura, Kei Goto
  • 雑誌名: Molecules 巻: 20 号: 12 ページ: 21415-21420
  • DOI: 10.3390/molecules201219773
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxygen-atom-transfer Reactions of a Palladium(II) Peroxocarbonate Complex (2015)
  • 著者名/発表者名: Shohei Sase, Maki Hashimoto, Kei Goto
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 2 ページ: 157-159
  • DOI: 10.1246/cl.140935
  • NAID: 130004703972
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Reactivities of a Stable Primary-alkyl-substituted Sulfenic Acid (2015)
  • 著者名/発表者名: Mihihiro Ishihara, Noriaki Abe, Shohei Sase, Kei Goto
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 5 ページ: 615-617
  • DOI: 10.1246/cl.150046
  • NAID: 130005067978
  • 説明: 【掲載確定】印刷中
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient End-Capping Synthesis of Neutral Donor-Acceptor [2]Rotaxanes under Additive-Free and Mild Conditions (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuya Domoto, Shohei Sase, Kei Goto
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 20 号: 48 ページ: 15998-16005
  • DOI: 10.1002/chem.201404187
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Chloro-(η6-p-cymene)-{3-[3,5-bis(2,6-dimethylphenyl)-1,2-phenylene]-1-(2,6,2"6"-tetramethyl-1,1':3',1"-terphenyl-5'-yl)imidazol-2-ylidene}-ruthenium(II) benzene disolvate (2014)
  • 著者名/発表者名: Shohei Sase, Yuriko Ikehara, Kei Goto
  • 雑誌名: Acta Crystallographica, Section E 巻: 70 号: 12 ページ: m394-m394
  • DOI: 10.1107/s160053681402399x
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [学会発表] Model Studies on Biological Reactions by Taking Advantage of Cradled Cysteine and Selenocysteine (2017)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、佐野司、唐崎貴史、後藤敬
  • 学会等名: 10th Workshop on Organic Chemistry for Junior Chemist
  • 発表場所: Hsinchu, Taiwan
  • 年月日: 2017-01-06
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] 分子クレードルに内包されたセレノシステインセレネン酸の直接観測 (2017)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、木村龍太郎、唐崎貴史、後藤敬
  • 学会等名: 第28回基礎有機化学討論会
• [学会発表] アミノ酸部位を内含した巨大分子キャビティの開発と生体反応活性種モデル化への応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、佐野司、唐崎貴史、渡邊望、後藤敬
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] Stabilization of a Primary-alkyl-substituted Sulfenic Acid and Its Anion by Utilizing a Cavity-Shaped Molecular Framework (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、石原充裕、阿部憲明、木村龍太郎、後藤敬
  • 学会等名: 27th International Symposium on Organic Chemistry of Sulfur
  • 発表場所: Jena, Germany
  • 年月日: 2016-07-24
  • 国際学会
• [学会発表] クレードルドシステインおよびセレノシステインの開発と生体反応過程モデル化への応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、佐野司、唐崎貴史、後藤敬
  • 学会等名: 第109回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2016-06-09
• [学会発表] クレードルドシステインおよびセレノシステインを活用した生体反応モデル系の構築 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、佐野司、唐崎貴史、後藤敬
  • 学会等名: 第14回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 高知城ホール
  • 年月日: 2016-06-04
• [学会発表] Elucidation of Reactivities of Cysteien-Derived Reactive Intermediates by Taking Advantage of "Cradled Cysteines" (2016)
  • 著者名/発表者名: Tsukasa Sano, Shohei Sase, Kei Goto
  • 学会等名: 第96日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] キャビティ型分子骨格を活用したトリアリールシリルラジカルおよび関連化学種の合成研究 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小川卓馬、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第96日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] かさ高いペンチプチセン骨格により安定化されたチイルラジカルの生成と反応性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 森田貴博、高橋広奈、河合明雄、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第96日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 巨大分子キャビティを活用した第一級アルキル置換セレネン酸の反応性の解明 (2016)
  • 著者名/発表者名: 木村龍太郎、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第96日本化学会春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] クレードルドシステインを活用したシステインスルフェン酸のレドックス過程に関するモデル研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 佐野司、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] セレネニルスルフィドの特性を活用したロタキサン合成法の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 野田聡、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学、名古屋
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] クレードルドシステインを活用した安定なセレノシステインヨウ化セレネニルの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 唐崎貴史、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学、名古屋
  • 年月日: 2015-12-03
• [学会発表] デンドリマー型分子骨格を有する第一級アルキル置換含セレン化学種を活用した生体反応過程に関す るモデル研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 木村龍太郎、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第26回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 愛媛大学、松山
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] 巨大分子キャビティを活用した甲状腺ホルモン活性化酵素触媒部位モデルの開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 唐崎貴史、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第26回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 愛媛大学、松山
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] ピンサー型三座配位子を有する遷移金属錯体とN2O との反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 池原由里子、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第９５日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Synthesis and Reactivities of a Cysteine Sulfenic Acid by Taking Advantage of a Large Molecular Cavity (2015)
  • 著者名/発表者名: Tsukasa Sano, Shohei Sase, Kei Goto
  • 学会等名: 第９５日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 巨大分子キャビティを活用したセレノシステイン由来ヨウ化セレネニルの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 唐崎貴史、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第９５日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 巨大キャビティ型分子骨格を有する含セレン一級アルキル置換 高反応性化学種の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 木村龍太郎、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第９５日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ヨウ化セレネニルによる求電子的活性化を活用した新規な環化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 星野由紀子、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第９５日本化学会春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] かさ高いポリアルキル置換ペンチプチセン骨格を活用した 含硫黄高反応性化学種の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 森田貴博、中村正輝、荒井浩二、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第４１回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 宇部市文化会館（山口）
  • 年月日: 2014-11-27 – 2014-11-29
• [学会発表] Bowl型立体保護基を活用した一級アルキル置換およびアリール置換スルフェン酸の反応性の解明 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石原充裕・井手上拓・佐瀬祥平・金友拓哉・石田尚行・後藤 敬
  • 学会等名: 第４１回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 宇部市文化会館（山口）
  • 年月日: 2014-11-27 – 2014-11-29
• [学会発表] 動的共有結合を活用したゲート付きロタキサンの合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 井出千尋、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第15回リング・チューブ超分子研究会シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学大岡山キャンパス（東京）
  • 年月日: 2014-10-27 – 2014-10-28
• [学会発表] ボウル型立体保護基を活用した初めての一級アルキル置換スルフェン酸の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石原充裕、阿部憲明、佐瀬祥平、後藤敬
  • 学会等名: 第25回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 東北大学川内北キャンパス（宮城）
  • 年月日: 2014-09-07 – 2014-09-09
• [図書] 化学 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐瀬祥平、後藤敬
  • 出版者: 化学同人