含ケイ素デヒドロアヌレン類の構築とその芳香族性・反芳香族性

• 研究課題/領域番号: 26410044
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 水畑 吉行 京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)
• 研究協力者: 江川 泰暢 京都大学, 化学研究所, 助教
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2016年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2015年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2014年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: ケイ素 / 芳香族性 / 反芳香族性 / デヒドロアヌレン

研究成果の概要

目的分子である含ケイ素デヒドロアヌレンの基本部分構造となる環状シス型ジアルキニルジシレン（ケイ素間二重結合化合物）が未知であるため、その効率的な構築法開発を指向して種々の検討を行った。
ジシレン部位の構築法として架橋された二つのジハロシランを持つ分子の還元を用いたところ、ケイ素上に修飾可能な水素置換基を有する含ジシラン10員環の合成・単離に成功し、その構造・性質を明らかにした。また別のジシレン構築法として、トリシランからの光反応によるジシラン脱離法も検討した。その結果、期待に反して、ジシランの脱離ではなく、エチニルシランの脱離反応が進行し、目的とするジシレンには至らないことが判明した。

研究成果

• [雑誌論文] Germabenzenylpotassium: A Germanium Analogue of a Phenyl Anion (2017)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Fujimori, S.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 56 号: 16 ページ: 4588-4592
  • DOI: 10.1002/anie.201700801
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] [K(18-crown-6)][FeCp*(CO)2] (2016)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Yanagisawa, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: IUCrData 巻: 1 号: 6
  • DOI: 10.1107/s2414314616008816
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2-Dialkynyldisilanes Incorporated in 10-Membered-ring System (2015)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Egawa, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: HETEROCYCLES 巻: 90 号: 2 ページ: 1111-1123
  • DOI: 10.3987/com-14-s(k)81
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unexpected photochemical reactions of 2-aryl-2-ethynyltrisilane derivative (2015)
  • 著者名/発表者名: Yasunobu Egawa, Yoshiyuki Mizuhata, Takahiro Sasamori, Norihiro Tokitoh
  • 雑誌名: Main Group Metal Chemistry 巻: 38 号: 1-2 ページ: 51-55
  • DOI: 10.1515/mgmc-2014-0042
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Coordination chemistry of 9-sila- and 9-germa-phenanthrenes ― unique coordination modes in their metallene complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行、稲村晃司、時任宣博
  • 雑誌名: Canadian Journal of Chemistry 巻: 92 号: 6 ページ: 441-446
  • DOI: 10.1139/cjc-2013-0501
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] Synthesis and Structure of Heavier Group 14 Analogues of Phenyl Anion (2017)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
  • 年月日: 2017-03-17
• [学会発表] 安定なジブロモアルマニル鉄錯体の合成と性質 (2017)
  • 著者名/発表者名: 柳澤達也・水畑吉行・笹森貴裕・吾郷友宏・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
  • 年月日: 2017-03-17
• [学会発表] Synthesis of Metal Encapsulating Silico-polyhedron M@Si16 based on Gas-phase Synthetic Approach (2017)
  • 著者名/発表者名: 角山寛規・渋田昌弘・岩佐豪・水畑吉行・時任宣博・中嶋敦
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
  • 年月日: 2017-03-17
• [学会発表] Synthesis of Hexasilacyclohexane Derivatives (2017)
  • 著者名/発表者名: 尾松大和・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス・横浜
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ゲルマベンゼニルアニオンの合成と性質 (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第20回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 安芸グランドホテル・廿日市
  • 年月日: 2016-10-07
• [学会発表] 柳澤達也・吾郷友宏・笹森貴裕・水畑吉行・時任宣博 (2016)
  • 著者名/発表者名: 三配位アルミニウム中心を有するブロモアルマニ ル鉄錯体の合成と性質
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学西早稲田キャンパス・東京都新宿区
  • 年月日: 2016-09-16
• [学会発表] ゲルマベンゼニルアニオンの合成・構造および反応性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・藤森詩織・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学西早稲田キャンパス・東京都新宿区
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] 金属内包シリコン多面体超原子 M@Si16 (M=Ti, Ta) の大量合成と構造評価 (2016)
  • 著者名/発表者名: 角山寛規・赤塚紘己・ 渋田昌弘・岩佐豪・水畑吉行・時任宣博・中嶋敦
  • 学会等名: 第10回分子科学討論会
  • 発表場所: 神戸ファッションマート・神戸
  • 年月日: 2016-09-13
• [学会発表] Thermal Isomerization Reactions of Group 6 Metal Complexes of 2-Stannanaphthalene (2016)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・本庄和馬・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
  • 発表場所: Pardubice, Czech Republic
  • 年月日: 2016-08-31
  • 国際学会
• [学会発表] Structure and Reactivity of Germabenzenylpotassium (2016)
  • 著者名/発表者名: 時任宣博・藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕
  • 学会等名: International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
  • 発表場所: Pardubice, Czech Republic
  • 年月日: 2016-08-31
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of Germabenzenyl Anions (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (ICCOC-GTL 2016)
  • 発表場所: Pardubice, Czech Republic
  • 年月日: 2016-08-29
  • 国際学会
• [学会発表] Reaction of Germabenzenylpotassium with [Cp*RuCl]4: Unexpected Formation of Ruthenium-substituted Germabenzene (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 27th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 2016-07-17
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis of 2-Chlorophosphasilene Coordinated by a N-Heterocyclic Carbene (2016)
  • 著者名/発表者名: MAJHI, Paresh; SASAMORI, Takahiro; KYRI, Andreas; MIZUHATA, Yoshiyuki; GUO, Jing-dong; NAGASE, Shigeru; STREUBEL, Rainer; TOKITOH, Norihiro
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺市、京都府
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] シクロノナテトラエニルを配位子とした有機ユウロピウム単核 サンドイッチ錯体の発光特性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 川崎健志郎・杉山理 恩・辻 享志・岩佐 豪・角山寛規・水畑吉行・時任宣博・中嶋 敦
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺市、京都府
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] ゲルマベンゼニルカリウムの反応性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・ 水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺市、京都府
  • 年月日: 2016-03-25
• [学会発表] 2-スタンナナフタレン-6 族金属錯体の合成と熱異性化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 本庄和馬・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺市、京都府
  • 年月日: 2016-03-25
• [学会発表] Structure, Properties, and Reactivity of Germabenzenylpotassium (2016)
  • 著者名/発表者名: Shire Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Takahiro Sasamori, and Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: The 5th International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis "Chemical Science for Future Societies"
  • 発表場所: Nagoya, Japan
  • 年月日: 2016-01-29
  • 国際学会
• [学会発表] NHC配位を受けた1-アリール-2,2-クロロ(シリル)ホスファシレンの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: Paresh Kumar Majhi・Andreas Kyri・吾郷友宏・笹森貴裕・水畑吉行・ Vitaly Nesterov・Rainer Streubel・時任宣博
  • 学会等名: 第42回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学、名古屋市、愛知県
  • 年月日: 2015-12-04
• [学会発表] ゲルマベンゼニルカリウムの構造と反応性 (2015)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第 19 回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ラフォーレ琵琶湖、守山市、滋賀県
  • 年月日: 2015-10-23
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Germa- and Stannabenzenes (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshiyuki Mizuhata, Shiori Fujimori, Shuhei Kanesato, Naoya Noda, Takahiro Sasamori, and Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: The 5th Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2015-10-20
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis and Structure of a Stable Germabenzenylpotassium Derivative (2015)
  • 著者名/発表者名: Shire Fujimori, Yoshiyuki Mizuhata, Takahiro Sasamori, and Norihiro Tokitoh
  • 学会等名: The 5th Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2015-10-19
  • 国際学会
• [学会発表] ゲルマベンゼニルカリウムの合成と構造 (2015)
  • 著者名/発表者名: 藤森 詩織・水畑 吉行・笹森 貴裕・時任 宣博
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス、吹田市、大阪府
  • 年月日: 2015-09-08
• [学会発表] ゲルマフェニルカリウムの合成と性質 (2015)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] ゲルミル置換ジゲルメンおよびゲルミレノイドの合成と構造 (2015)
  • 著者名/発表者名: 江川泰暢・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] 新規なゲルマベンゼンの合成とその性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・藤森詩織・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第5回統合物質シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2014-12-19
• [学会発表] New aspect in the chemistry of aromatic compounds containing a tin atom as a skeletal element (2014)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Tokitoh, N.
  • 学会等名: 8th Singapore International Chemistry Conference 2014
  • 発表場所: National University of Singapore, Singapole
  • 年月日: 2014-12-16
• [学会発表] 2 位に t-Bu 基を有する新規なゲルマベンゼンの合成と性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 藤森詩織・水畑吉行・笹森貴裕・時任宣博
  • 学会等名: 第 18 回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ラフォーレ那須
  • 年月日: 2014-10-17
• [学会発表] スタンナベンゼンの発生とその単量体ー二量体平衡 (2014)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・金里脩平・能田直弥・時任宣博
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学医学部百年講堂
  • 年月日: 2014-09-24
• [学会発表] 「重い芳香族化合物」の化学における新展開 (2014)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行
  • 学会等名: 第47回有機金属若手の会夏の学校
  • 発表場所: 休暇村大久野島
  • 年月日: 2014-09-02
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Properties of Stannabenzenes Stabilized by Bulky Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Kanesato, S.; Noda, N.; Tokitoh, N.
  • 学会等名: XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Royton Sapporo, Sapporo, Japan
  • 年月日: 2014-07-16
• [図書] Silaaromatics and Related Compounds in "Organosilicon Compounds" (2017)
  • 著者名/発表者名: Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
  • 総ページ数: 18
  • 出版者: Elsevier
• [図書] Chemical Science of p-Electron Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshiyuki Mizuhata
  • 総ページ数: 18
  • 出版者: Springer
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://oec.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~tokitohlab/
• [備考] Yoshiyuki Mizuhata
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~mizu/
• [備考] 時任研究室
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/index.html