シグマボンドメタセシスを基軸とする触媒的フッソ化反応の開発

• 研究課題/領域番号: 26410045
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 国安 均 大阪大学, 工学研究科, 准教授 (00252594)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2016年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2014年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: ヒドロフッ素化 / カルボフッ素化 / アルキン / エポキシド / σボンドメタセシス / ヒドロフッソ化 / 銅触媒

研究成果の概要

触媒的フッ素化反応の開発に取り組み、以下の成果を得た。（１）パラジウム触媒存在下、アレンをヨウ化アリール、フッ化セシウムと反応させることにより、アリール基とフッ素の付加反応が進行した。（２）銅触媒存在下、アルキンをベンゾイルフルオリド、第3級アルコールと反応させることにより、アルキンのヒドロフッ素化反応によりフッ化ビニル誘導体が得られることを見出した。（３）銅触媒存在下、エポキシドをベンゾイルフルオリドにより処理することによりフッ素の導入を伴ったエステルの生成反応を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Dimerization and Alkylarylation of 1,3-Dienes with Alkyl Fluorides and Aryl Grignard Reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Xin Min, Asuka Fukuoka, Hitoshi Kuniyasu, and Nobuaki
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 55 号: 18 ページ: 5550-5554
  • DOI: 10.1002/anie.201601126
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fe-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Vinylic Ethers with Aryl Grignard Reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Ryo Akimoto, Hitoshi Kuniyasu, and Nobuaki Kambe
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 11 号: 20 ページ: 2834-2837
  • DOI: 10.1002/asia.201600972
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Multicomponent Coupling Reaction of Perfluoroarenes with 1,3-Butadiene and Aryl Grignard Reagents Promoted by an Anionic Ni(II) Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Asuka Fukuoka, Xin Min, Wataru Yokoyama, Hitoshi Kuniyasu, and Nobuaki Kambe
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 18 号: 19 ページ: 4868-4871
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.6b02343
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Regioselective Cis Insertion of DMAD into Au-P Bonds: Effect of Auxialiary Ligands on the Reaction Mechanism (2015)
  • 著者名/発表者名: Hitoshi Kuniyasu, Takuya Nakajima, Takashi Tamaki, Takanori Iwasaki, Nobuaki Kambe
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 34 号: 7 ページ: 1373-1376
  • DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00078
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] (4)Cu-Catalyzed Regioselective Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Alkyl Fluorides and Grignard Reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Ryohei Shimizu, Reiko Imanishi, Hitoshi Kuniyasu, and Nobuaki Kambe
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 127 号: 32 ページ: 9479-9482
  • DOI: 10.1002/ange.201503288
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [学会発表] ニッケル触媒を用いたパーフルオロアレーン、アリールグリニャール試薬、1,3-ブタジエンの多成分反応とその機構研究 (2017)
  • 著者名/発表者名: 横山航、福岡明日香、閔欣、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 神奈川(慶應義塾大学 日吉キャンパス)
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] コバルト触媒によるフッ化アルキルとアルキルグリニャール試薬とのクロスカップリング反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 山下晃司、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 神奈川(慶應義塾大学 日吉キャンパス)
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ニッケル触媒によるパーフルオロアレーン、アリールグリニャール試薬、1,3-ブタジエンとの多成分反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 横山航、福岡明日香、閔欣、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 第25回石油学会関西支部第61回日本エネルギー学会関西支部合同研究発表会
  • 発表場所: 京都(京都大学桂キャンパス)
  • 年月日: 2016-12-09
• [学会発表] ハロゲン化アルキルによるアレン類のアルキル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 佐々木惟莉亜、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 第25回石油学会関西支部第61回日本エネルギー学会関西支部合同研究発表会
  • 発表場所: 京都(京都大学桂キャンパス)
  • 年月日: 2016-12-09
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Multicomponent Coupling Reaction of 1,3-Dienes (2016)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Xin Min, Asuka Fukuoka, Wataru Yokoyama, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The 10th International Symposium on Integrated Synthesis (ISONIS-10)
  • 発表場所: Hyogo
  • 年月日: 2016-11-18
• [学会発表] 酸フルオリドをフッ素源とするエポキシドの触媒的アロイルフッ素化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: 東京（タワーホール船堀）
  • 年月日: 2016-11-16
• [学会発表] Nickel-catalyzed multicomponent reaction of perfluoroarenes, aryl Grignard reagents, and two molecules of 1,3-butadiene (2016)
  • 著者名/発表者名: Wataru Yokoyama, Asuka Fukuoka, Xin Min, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: International Symposium on C-O Activation (ISCO 2016)
  • 発表場所: Hyogo
  • 年月日: 2016-10-25
  • 国際学会
• [学会発表] Co-catalyzed cross-coupling reaction of alkyl fluorides with alkyl Grignard reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Koji Yamashita, Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: International Symposium on C-O Activation (ISCO 2016)
  • 発表場所: Hyogo
  • 年月日: 2016-10-25
  • 国際学会
• [学会発表] ニッケル触媒による1,3-ブタジエンの二量化を伴ったパーフルオロアレーン、アリールグリニャール試薬、1,3-ブタジエンとの多成分反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 横山航、福岡明日香、閔欣、岩﨑孝紀、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京(早稲田大学西早稲田キャンパス)
  • 年月日: 2016-09-16
• [学会発表] 酸フルオリドをフッ素源とするエポキシドの触媒的アロイルフッ素化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京(早稲田大学西早稲田キャンパス)
  • 年月日: 2016-09-15
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Multicomponent Reaction of Perfluoroarenes, Aryl Grignard Reagents, and 1,3-Butadiene through Dimerization of 1,3-Butadiene (2016)
  • 著者名/発表者名: Wataru Yokoyama, Asuka Fukuoka, Xin Min, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: 20th International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2016-07-10
  • 国際学会
• [学会発表] Co-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Tertiary Alkyl Grignard Reagents (2016)
  • 著者名/発表者名: Koji Yamashita, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: 20th International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2016-07-10
• [学会発表] 酸フルオリドをフッ素源とするエポキシドの触媒的フッ素化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第5回JACI/GSCシンポジウム
  • 発表場所: 兵庫(ANAクラウンプラザホテル神戸)
  • 年月日: 2016-06-03
• [学会発表] 銅触媒を用いた共役ジエン類のヒドロ及びアルキルパーフルオロアリール化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 岡本華奈子、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 酸フルオリドをフッ素源として用いた銅触媒によるフッ素化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] ニッケル触媒を用いた1,3-ブタジエンの二量化を伴うパーフルオロアレーンとアリールグリニャール試薬との多成分反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 閔欣、福岡明日香、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] ニッケル触媒によるアルキル-アルキルクロスカップリング反応を利用したシクロプロパン含有脂肪酸の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 寺東祥平、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Anionic Group 9 Transition Metal Complexes: Structure and Reactivities (2016)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Hiroaki Takagawa, Kanako Okamoto, Suruya Prakash Singh, Yoshinori Miyata, Ryo Akimoto, Yuuki Fujii, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: Biotechnology and Chemistry for Green Growth
  • 発表場所: 大阪大学 （大阪府吹田市）
  • 年月日: 2016-03-09
• [学会発表] Ni-catalyzed dimerizative alkylarylation of 1,3-butadiene by alkyl halides and aryl Grignard reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Asuka Fukuoka, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015) (2015)
  • 著者名/発表者名: Xin Min, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Cu-catalyzed Hydro- and Alkylperfluoroarylation of 1,3-Butadiene (2015)
  • 著者名/発表者名: Kanako Okamoto, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] The Copper-Catalyzed Hydrofluorination of alpha, beta Acetylenic Estersand Aroylfluorination of Epoxides (2015)
  • 著者名/発表者名: Daigo Shiozaki, Hitoshi Kuniyasu, Masato Nakazaki, Takanori Iwasaki, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Synthesis of cyclopentadienyl rhodium complexes bearing a cyclodextrin and their application to catalytic reactions (2015)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Yamauchi, Susumu TSUDA, Takanori Iwasaki, Shin-ichi Fujiwara, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Regioselective cis insertion of DMAD into Au-P bonds: Effect of auxiliary ligands on reaction mechanism (2015)
  • 著者名/発表者名: Takuya Nakajima, Hitoshi Kuniyasu, Takashi Tamaki, Takanori Iwasaki, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Rhodium-catalyzed arylation of vinyl ethers with Grignard reagents and its mechanistic studies using a flow micro reactor (2015)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Ryo Akimoto, Yoshinori Miyata, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Honolulu (USA)
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Multi-Component Coupling Reaction of Perfluoroarenes, Alkyl Grignard Reagents, and 1,3-Butadiene (2015)
  • 著者名/発表者名: Xin Min, Takanori Iwasaki, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The Eighth International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals (IFOC-8)
  • 発表場所: 東京大学弥生講堂一条ホール （東京都文京区）
  • 年月日: 2015-11-15
• [学会発表] Copper-Catalyzed Regioselective Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Alkyl Fluorides and Grignard Reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Takanori Iwasaki, Ryohei Shimizu, Reiko Imanishi, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe
  • 学会等名: The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都 （京都府京都市）
  • 年月日: 2015-11-09
• [学会発表] 銅触媒による1,3-ジエンの位置選択的ヒドロアルキル化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 岩﨑孝紀、清水良平、今西怜子、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第108回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田大学国際会議場（東京都新宿区）
  • 年月日: 2015-11-05
• [学会発表] ニッケル触媒による二量化を伴った1,3-ブタジエンのヒドロパーフルオロアリール化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 閔欣、岩﨑孝紀、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第5回CSJ化学フェスタ2015
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都江戸川区）
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] Pd/Xantphos触媒存在下、CsF/ArI/18-crown-6を用いるアレン類のアリールフッ素化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 中島拓耶、國安 均、若狭崇志、真川敦嗣、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第5回CSJ化学フェスタ2015
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都江戸川区）
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] Au-PPh3結合間へのDMADのシス挿入反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 中島拓耶、國安 均、玉置喬士、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 錯体化学会第65回討論会
  • 発表場所: 奈良女子大学（奈良県奈良市）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] 銅触媒存在下、ベンゾイルフルオリドをフッ素源とするα,β-アセチレニックエステルのヒドロフッ素化反応およびエポキシドのベンゾイルフッ素化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス（大阪府吹田市）
  • 年月日: 2015-09-07
• [学会発表] 鉄触媒を用いたアルケニルエーテルとグリニャール試薬とのクロスカップリング反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 秋本諒、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス（大阪府吹田市）
  • 年月日: 2015-09-07
• [学会発表] ニッケル触媒による1,3-ブタジエンの二量化を伴うパーフルオロアレーンとアルキルグリニャール試薬との反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 閔欣、岩﨑孝紀、国安均、神戸宣明
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス（大阪府吹田市）
  • 年月日: 2015-09-07
• [学会発表] 新規な環状分子の合成を目指したシクロデキストリン誘導体の合成と反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 倉田周弥、岩﨑孝紀、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第48回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 白浜荘（滋賀県高島市）
  • 年月日: 2015-07-13
• [学会発表] 銅触媒を用いたエポキシドのアロイルフッ素化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 塩崎大悟、国安 均、中﨑雅人、岩﨑孝紀、神戸宣明
  • 学会等名: 第48回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 白浜荘（滋賀県高島市）
  • 年月日: 2015-07-13
• [学会発表] シクロプロパン環を有するビルディングブロックの合成とクロスカップリング反応への応用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 寺東祥平、岩﨑孝紀、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第48回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 白浜荘（滋賀県高島市）
  • 年月日: 2015-07-13
• [学会発表] 2級アルコールの塩化チオニルによるハロゲン化における添加剤の効果 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山北雄一、岩﨑孝紀、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第48回有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 白浜荘（滋賀県高島市）
  • 年月日: 2015-07-13
• [学会発表] 遷移金属触媒による1,3-ブタジエンのパーフルオロアリール化 (2015)
  • 著者名/発表者名: 岩﨑孝紀、閔欣、岡本華奈子、福岡明日香、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 石油学会第58回年会第20回JPIJSポスターセッション
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都江戸川区）
  • 年月日: 2015-05-26
• [学会発表] ニッケル触媒によるフッ化アルキル、ブタジエン、アリールグリニャール試薬との多成分反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 岩﨑孝紀、福岡明日香、閔欣、国安 均、神戸宣明
  • 学会等名: 第13回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県草津市）
  • 年月日: 2015-05-22
• [図書] 化学英語１０１ 第１版 第１１刷 (2015)
  • 著者名/発表者名: 國安 均
  • 総ページ数: 181
  • 出版者: 化学同人