超原子価ヨウ素への相互作用に基づく活性化と選択性向上

• 研究課題/領域番号: 26410057
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 藤田 守文 兵庫県立大学, 物質理学研究科, 准教授 (00275314)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 超原子価ヨウ素 / 不斉合成 / 酸化反応 / 酸化

研究成果の概要

アルケンの酸化的官能基化反応において、乳酸を不斉源にもつ光学活性超原子価ヨウ素を用いて、金属フリー条件での不斉炭素－炭素結合生成反応が90% eeを超えるエナンチオ選択性で進行することを見出した。これまでは、酸素、窒素、ハロゲンなどヘテロ元素求核種を用いる例が、ほとんどであったのに対し、炭素求核種を用いて、炭素－炭素結合生成反応に成功した。この反応を利用して、ドーパミン受容体に対する特異的な効果を示すヘキサヒドロベンズインドール骨格の不斉構築にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] E/Z-Selectivity Controlled by Participation of Internal Oxy Group During Electrophilic Substitution of Alk-1-enylboronate with Bis(2,4,6-trimethylpyridine)iodonium Salt (2017)
  • 著者名/発表者名: Fujita, M., Lee, H.J., Ichihara, C., Sugimura, T.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 49
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Metal-Free Enantioselective Oxidative Arylation of Alkenes: Hypervalent-Iodine-Promoted Oxidative C－C Bond Formation (2016)
  • 著者名/発表者名: Shimogaki, Mio; Fujita, Morifumi; Sugimura, Takashi
  • 雑誌名: Angewandte Chemie - International Edition 巻: 55 号: 51 ページ: 15797-15801
  • DOI: 10.1002/anie.201609110
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] 光学活性超原子価ヨウ素(III)によるアルケンの不斉酸化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 74 ページ: 233-242
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Stereoselective Formation of Substituted 1,3-Dioxolanes through a Three-Component Assembly during the Oxidation of Alkenes with Hypervalent Iodine(III) (2015)
  • 著者名/発表者名: M. Shimogaki, M. Fujita, T. Sugimura
  • 雑誌名: Molecules 巻: 20 号: 9 ページ: 17041-17057
  • DOI: 10.3390/molecules200917041
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] A Series of Two Oxidation Reactions of ortho-Alkenylbenzamide with Hypervalent Iodine(III): A Concise Entry into (3R,4R)-4-Hydroxymellein and (3R,4R)-4-Hydroxy-6-methoxymellein (2014)
  • 著者名/発表者名: Takuya Takesue, Morifumi Fujita, Takashi Sugimura, Hiroki Akutsu
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16 号: 17 ページ: 4634-4637
  • DOI: 10.1021/ol502225p
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いたアルケン酸化におけるシリルオキシ求核種の効果 (2017)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・下垣実央・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第９７春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 超原子価ヨウ素によるアルケンの酸化的カルボエーテル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第２７回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島国際会議場(広島県広島市)
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] Enantioselective Carbon-Carbon Bond Formation during Oxidation of Alkene with Lactate-based Hypervalent Iodine(III) (2016)
  • 著者名/発表者名: M. Fujita, M. Shimogaki, T. Sugimura
  • 学会等名: 5th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: Les Diablerets, Switzerland
  • 年月日: 2016-07-03
  • 国際学会
• [学会発表] 光学活性超原子価ヨウ素を用いたアルケンのエナンチオ選択的オキシアリール化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第９６春季年会
  • 発表場所: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 超原子価ヨウ素によるアルケンの不斉酸化：エナンチオ選択的分子内アリール化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第１９回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学西千葉キャンパス（千葉県千葉市）
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いたシクロヘキサン環化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: ２０１５年有機反応機構研究会
  • 発表場所: 高知県立県民文化ホール （高知県高知市）
  • 年月日: 2015-09-27
• [学会発表] アルケニルアミドの酸化反応における選択性の切替 (2015)
  • 著者名/発表者名: 吉田結実・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: ２０１５年有機反応機構研究会
  • 発表場所: 高知県立県民文化ホール （高知県高知市）
  • 年月日: 2015-09-27
• [学会発表] 炭素求核種をもつアルケンの超原子価ヨウ素酸化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第２６回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス（愛媛県松山市）
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] 超原子価ヨウ素によるアルケニルアミドの酸化反応： N-環化とO-環化の切替 (2015)
  • 著者名/発表者名: 吉田結実・竹末拓矢・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第２６回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 愛媛大学城北キャンパス（愛媛県松山市）
  • 年月日: 2015-09-24
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いた酸化的カチオン－π環化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第１７回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学西千葉キャンパス（千葉県千葉市）
  • 年月日: 2015-09-16
• [学会発表] 超原子価ヨウ素酸化における炭素求核種による隣接基関与 (2015)
  • 著者名/発表者名: 下垣実央・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉県船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] キラル超原子価ヨウ素による不斉酸化とイソクロマノン天然物合成への展開 (2014)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・下垣実央・竹末拓矢・森 一紘・杉村高志
  • 学会等名: 第41回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 宇部市文化会館（山口県宇部市）
  • 年月日: 2014-11-27 – 2014-11-29
• [学会発表] アルケニル安息香酸アミドの酸化的環化反応と合成的利用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 藤田守文・竹末拓矢・杉村高志
  • 学会等名: 第１６回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学けやき会館（千葉県千葉市）
  • 年月日: 2014-09-19
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いたラクトンイミンの生成反応と変換反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 竹末拓矢・藤田守文・杉村高志
  • 学会等名: 第２５回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 東北大学川内キャンパス（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2014-09-07 – 2014-09-09
• [学会発表] Asymmetric Oxidation of Alkenylbenzoates: Unique Selectivity Leading to Oxyisochromanone Natural Products (2014)
  • 著者名/発表者名: Morifumi Fujita
  • 学会等名: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: ヒルトン成田（千葉県成田市）
  • 年月日: 2014-07-02 – 2014-07-05
  • 招待講演