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高歪み型sp炭素を有する有機金属複素五員環不飽和分子の合成と機能発現

研究課題

研究課題/領域番号 26410058
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関上智大学

研究代表者

鈴木 教之  上智大学, 理工学部, 教授 (90241231)

研究協力者 浅田 拓海  上智大学, 大学院理工学研究科
栗田 理華子  上智大学, 大学院理工学研究科
河村 亜希子  上智大学, 大学院理工学研究科
細谷 誠  上智大学, 大学院理工学研究科
有賀 友紀  上智大学, 大学院理工学研究科
小野 智之  上智大学, 大学院理工学研究科
研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2014年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワードシクロアレン / シクロアルカン / ジルコニウム / 環状不飽和炭化水素 / チタン / クムレン / 共役エンイン / 五員環アレン / チタニウム / sp炭素 / 環上アレン / アルキルシリル基 / ピロール / 環状アレン / イオウ
研究成果の概要

4族金属と[5]クムレン、1,3-エンイン類が形成する五員環アルキン、五員環アレン錯体について歪んだ構造をもつsp炭素に注目し、そのビラジカル性・カルベン性に関して反応性の観点から検討した。[5]クムレンから合成した五員環アルキンではハプトトロピックな挙動が見られ、その主な要因は置換基の立体反発にあることを明らかにした。1,3-エンインは半等量の金属錯体と反応し炭素-炭素結合開裂を伴って二核錯体を形成した。この反応ではカルベン配位錯体を経由した可能性がある。さらに硫黄を含む五員環アレン錯体を合成できた。
また低原子価ジルコノセン錯体の検討を行い、それを用いた五員環アレン錯体の合成に成功した。

報告書

(4件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実施状況報告書
  • 2014 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2017 2016 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 1件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 5件、 招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Reactivity of bidentate phosphine ligands in zirconocene chemistry; the 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complex of zirconocene2017

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Makoto Hosoya, Yuki Ariga, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 835 ページ: 39-42

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2017.02.037

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Availabilities of Lewis Acidic SnCl2: Ph3PAuCl-SnCl2 Composite-Catalyzed Successive ortho-Alkenylation and O-Alkenylation of Phenols Followed by Cyclization to 1-Benzopyrans2016

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Tochigi, Kadzuoki Tsukamoto, Noriyuki Suzuki, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2016 号: 34 ページ: 5678-5685

    • DOI

      10.1002/ejoc.201601042

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Aldol and Michael Reactions in Water using Organocatalysts Immobilized on a Thermoresponsive “Linear” Block Copolymer2016

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Ryuji Akebi, Takahiro Inoue, Masahiro Rikukawa, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Current Organocatalysis

      巻: 3 号: 3 ページ: 306-314

    • DOI

      10.2174/2213337203666160304194141

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and structure of Ti-Pd heterobimetallic complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Kenji Haraga, Tatsuki Shimamura, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2015 号: 33 ページ: 5480-5487

    • DOI

      10.1002/ejic.201501003

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Sulfur-containing stable five-membered “cycloallene” complexes: 1-thia-2-zircona- and 1-thia-2-titanacyclopenta-3,4-dienes2015

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Takumi Asada, Akiko Kawamura, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Organic Chemistry Frontiers

      巻: 2 号: 6 ページ: 681-687

    • DOI

      10.1039/c5qo00072f

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Haptotropic Shift of [5]Cumulenes in Zirconocene Complexes and Effects of Steric Factors2014

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki, Takao Yoshitani, Shota Inoue, Daisuke Hashizume, Hajime Yoshida, Meguru Tezuka, Keisuke Ida, Sayoko Nagashima, Teiji Chihara, Osamu Kobayashi, Shinkoh Nanbu, Yoshiro Masuyama
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 33 号: 19 ページ: 5220-5230

    • DOI

      10.1021/om500536c

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] イオン性親水鎖を有する温度応答性コポリマーに固定化したプロリンを用いる不斉有機反応2017

    • 著者名/発表者名
      水野 大輔・陸川 政弘・鈴木 教之
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] ATRPにより合成した温度応答性ポリマーミセルを反応場とする水中での溝呂木-Heck反応2017

    • 著者名/発表者名
      山内 淑子・陸川 政弘・鈴木 教之
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 有機ジルコニウム錯体とジアゾアルカン類の反応2017

    • 著者名/発表者名
      本橋 拓貴・有賀 友紀・鈴木教之
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 塩化スズ(II)を触媒とするFriedel-Crafts反応を用いた複素環アセン類の合成2017

    • 著者名/発表者名
      塚本 一興・松崎 正幹・竹岡 裕子・陸川 政弘・増山 芳郎・鈴木 教之
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 1,3-エンインを出発とするアレン部位をもつアルコール類の合成2017

    • 著者名/発表者名
      細谷 誠・増山 芳郎・鈴木 教之
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Total Synthesis of Foeniculoxin, a Phytotoxic Geranylhydroquinone Produced by Phomopsis sp.2016

    • 著者名/発表者名
      A. Yamagishi, Y. Egoshi, N. Suzuki, Y. Suzuki, Y. Masuyama, T. Usuki
    • 学会等名
      International Symposium on Natural Products for the Future 2016 TOKUSHIMA
    • 発表場所
      徳島
    • 年月日
      2016-09-01
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Stable Five-membered Metallacycloallenes And Their Reactivity2016

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      International Symposium on Pure and Applied Chemistry (ISPAC) 2016
    • 発表場所
      Kuching, Malaysia
    • 年月日
      2016-08-16
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] O,N,O,N-四座配位子とチタン錯体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      柴 圭将・佐藤 敬介・米山 智・鈴木 教之・増山 芳郎
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府・京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Organic Reactions in Water using in Micelles of Thermo-Responsive Copolymers2016

    • 著者名/発表者名
      Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      2016 International Symposium on Chemical Research Frontiers
    • 発表場所
      Beijing, China
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and reactivity of zirconocene complexes with bidentate phosphine ligands2015

    • 著者名/発表者名
      Makoto Hosoya, Yuki Ariga, Yoshiro Masuyama, Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of stable five-membered cycloallene complexes that contain a sulfur atom and Group 4 metal2015

    • 著者名/発表者名
      Akiko Kawamura, Takumi Asada, Yoshiro Masuyama, Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis five-membered zirconacycloallenes and their reactions to form allenyl alcohols2015

    • 著者名/発表者名
      Rikako Kurita, Makoto Hosoya, Yoshiro Masuyama, Noriyuki Suzuki
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of early-late heterodinuclear complexes bearing ONO-P multidentate ligands2015

    • 著者名/発表者名
      Satoru Yoneyama, Keisuke Satou, Takeshi Hasegawa, Noriyuki Suzuki, Yoshiro Masuyama
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu(アメリカ合衆国)
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 4族金属とエンインの反応による安定な五員環アレン錯体の合成と構造2015

    • 著者名/発表者名
      栗田理華子・増山芳郎・鈴木教之
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] イオウ原子と4 族金属を含む安定な五員環アレン錯体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      河村亜希子・浅田拓海・増山芳郎・鈴木教之
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.mls.sophia.ac.jp/~orgsynth/

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書

URL: 

公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-22  

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