有機分子触媒を用いた多置換ビシクロ化合物のワンポット不斉合成法の開発と応用

• 研究課題/領域番号: 26410121
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 高木 隆吉 広島大学, 理学研究科, 助教 (90304394)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2015年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2014年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
• キーワード: 有機分子触媒 / Michael反応 / 不斉合成 / エナンチオ選択性 / 有機触媒

研究成果の概要

シクロヘキサノン誘導体とアクリル酸誘導体との連続的Michael反応を鍵反応とした多置換ビシクロ化合物のワンポット不斉合成法を検討した。このワンポット合成法における不斉誘起源となる分子間Michael反応は、シンコナアルカロイド由来の四級アンモニウム塩を有機分子触媒として用いると高エナンチオ選択的に進行することを見い出した。この反応条件に基づき、ビシクロ化合物のワンポット不斉合成が可能であることを見い出した。

研究成果

• [雑誌論文] Design and Synthesis of a 4-Nitrobromobenzene Derivative Bearing an Ethylene Glycol Tetraacetic Acid Unit for a New Generation of Caged Calcium Compounds with Two-Photon Absorption Properties in the Near-IR Region and Their Application in Vivo (2016)
  • 著者名/発表者名: Satish Jakkampudi, Manabu Abe, Naomitsu Komori Ryukichi Takagi, Ko Furukawa, Claudine Katan, Wakako Sawada, Noriko Takahashi, and Haruo Kasai
  • 雑誌名: ACS Omega 巻: 1 号: 2 ページ: 193-201
  • DOI: 10.1021/acsomega.6b00119
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Paterno-Buechi photochemical [2+2] cycloaddition of aromatic carbonyl compounds with 2-siloxy-1H-pyrrole derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Jianfei Xue, Manabu Abe, and Ryukichi Takagi
  • 雑誌名: J. Phys. Org. Chem. 巻: 30 号: 4
  • DOI: 10.1002/poc.3632
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via intermolecular Diels-Alder reaction. (2015)
  • 著者名/発表者名: Ryukichi Takagi, Takehiko Nishi
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 巻: 13 号: 45 ページ: 11039-11045
  • DOI: 10.1039/c5ob01760b
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Formation of isomerized E,Z-configured 1,3-dienes in construction of macrocyclic trienes by diene-ene RCM (2015)
  • 著者名/発表者名: R. Takagi, K. Tanaka, K. Yamamoto, Y. Hiraga, S. Kojima, M. Abe
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 88 号: 1 ページ: 146-148
  • DOI: 10.1246/bcsj.20140250
  • NAID: 130004690771
  • 査読あり / オープンアクセス
• [学会発表] キラルリン酸をテンプレートとしたエナンチオ選択的[2+2]環化付加反 応の検討 (2017)
  • 著者名/発表者名: 田渕 千裕・高木 隆吉・安倍 学
  • 学会等名: 日本化学会第９７春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] 新規ビススルホンイミドを用いた不斉ルイス酸触媒反応の検討 (2017)
  • 著者名/発表者名: 山﨑 侑平・高木 隆吉・安倍 学
  • 学会等名: 日本化学会第９７春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Regio- and steteroselective photochemical-[2+2] cycloaddition reaction (Paterno-Buchi Reaction) of aromatic carbonyl compounds with pyrrole dericatives (2016)
  • 著者名/発表者名: J. Xue, M. Abe, R. Takagi
  • 学会等名: 2016年光化学討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2016-09-06
• [学会発表] 新規ビススルホンイミドを用いた不斉ルイス酸触媒反応の検討 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山崎侑平・高木隆吉・安倍 学
  • 学会等名: 第２７回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 二光子吸収能を有するEGTA(Ethylene Glycol Tetraaceticacid)誘導体ケージドカルシウムの設計、合成と生体内における応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: Satish Jakkampudi・安倍 学・高木隆吉・河西春郎
  • 学会等名: 第２７回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] 芳香族カルボニル化合物とピロール誘導体の光[2+2]付加環化反応（パターノ－ビュッヒ反応）における位置および立体選択性 (2016)
  • 著者名/発表者名: Xue Jianfei・安倍 学・高木隆吉
  • 学会等名: 第２７回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] REGIO- AND STEREOSELECTIVITY IN THE PHOTOCHEMICAL [2+2] CYCLOADDITION REACTION (PATERNO-BUCHI REACTION) OF AROMATIC CARBONYL COMPOUNDS WITH PYRROLE DERIVATIVES (2016)
  • 著者名/発表者名: Jianfei Xue, Ryukichi Takagi, Manabu Abe
  • 学会等名: 26th IUPAC International Symposium on Photochemistry
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2016-04-03
  • 国際学会
• [学会発表] DESIGHN AND SYNTHESIS OF A ETHYLENE GLYCOL TETRAACETICACID (EGTA) DERIVATIVE FOR NEW GENERATION OF CAGED CALCIUM COMPOUNDS WITH TWOPHOTON ABSORPTION (TPA) PROPERTY, AND IT’S APPILICATIONS IN VIVO (2016)
  • 著者名/発表者名: Satish Jakkampudi, Rukichi Takagi, Manabu Abe
  • 学会等名: 26th IUPAC International Symposium on Photochemistry
  • 発表場所: 大阪
  • 国際学会
• [学会発表] Design and synthesis of new caged calcium with high two-photon absorption character (2015)
  • 著者名/発表者名: Satish Jakkampudi, Manabu Abe, Ryukichi Takagi, Claudine Katan
  • 学会等名: Pacifichem2015
  • 発表場所: ホノルル（米国）
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Organocatalytic asymmetric Michael reaction of cyclic β-ketoesters and Morita–Baylis–Hillman derivatives bearing a leaving group (2015)
  • 著者名/発表者名: Ryukichi Takagi, Emi Fujii, Hirotoshi Kondo
  • 学会等名: Pacifichem2015
  • 発表場所: ホノルル（米国）
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Synthesis of strong chiral Brønsted acids bearing an adjacent sulfonimide and its catalitic ability in hydroamination (2015)
  • 著者名/発表者名: Toshiya Ichiki, Ryukichi Takagi , Manabu Abe
  • 学会等名: Pacifichem2015
  • 発表場所: ホノルル（米国）
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Design and synthesis of new two-photon-absorption (TPA) chromophore with EGTA unit (2015)
  • 著者名/発表者名: S. Jakkampudi, R. Takagi, C. Katan, M. Abe.
  • 学会等名: 2014光化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2015-09-09
• [学会発表] キラルリン酸触媒によるジエノンの不斉非対称化Diels-Alder 反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高木隆吉・西 長彦
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 船橋、日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 光励起ケトンによるラジカル付加反応における脱離基の調査 (2015)
  • 著者名/発表者名: 田村孝明・高木隆吉・安倍 学
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 船橋、日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] スルホンイミド基が隣接したキラルブレンステッド酸の酸性度とその反応性 (2015)
  • 著者名/発表者名: 市来隼哉・高木隆吉・安倍 学
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 船橋、日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ケト基を有するビナフチル誘導体によるエナンチオ選択的な光励起C-H官能基化反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 田村孝明, 高木隆吉, 安倍 学
  • 学会等名: 2014光化学討論会
  • 発表場所: 札幌、北海道大学
  • 年月日: 2014-10-11 – 2014-10-13
• [学会発表] ビナフチル誘導体を用いた光励起C-H 官能基化反応の検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 田村孝明, 高木隆吉, 安倍 学
  • 学会等名: 第3回 JACI/GSCシンポジウム
  • 発表場所: 東京、東京国際フォーラム
  • 年月日: 2014-05-22 – 2014-05-23