超不安定試剤ニトロマロンアルデヒドの組み込み法によるニトロアニリン類の合成

• 研究課題/領域番号: 26410123
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 高知工科大学
• 研究代表者: 西脇 永敏 高知工科大学, 環境理工学群, 教授 (30237763)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2016年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2015年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2014年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
• キーワード: 環変換反応 / ニトロピリジン / ニトロアニリン / ビシクロ中間体 / ジニトロピリドン / 酢酸アンモニウム / 三成分系反応 / アルケニルピリジン / アルキニルピリジン / 多成分系反応

研究成果の概要

ジニトロピリドン、ケトン、酢酸アンモニウムを用いた三成分系の環変換反応を行ない、ニトロピリジン類やニトロアニリン類を合成することに成功した。こうして合成した化合物はいずれも他法では入手が困難なものである。一方、本法を用いれば、単純な実験操作で簡便に合成することができる。また、ケトンを替えるのみで、環骨格に種々の置換基を導入することも可能であるので、汎用性の高い合成手法であると言える。
得られた骨格は電子供与基と電子求引基を併せ持つことから分子内に電子密度の偏りを有する。このような電子的特徴を有する骨格は生理活性化合物や光学材料などにしばしば見られることから新規な材料の開発に有用である。

研究成果

• [雑誌論文] Three-Component Ring Transformation Using Ammonium Acetate as a Nitrogen Source (2016)
  • 著者名/発表者名: Nagatoshi Nishiwaki
  • 雑誌名: Targets in Heterocyclic Systems - Chemistry and Properties (THS) 巻: 19 ページ: 128-156
  • 査読あり
• [雑誌論文] 三成分系環変換反応を用いたニトロアレーン類の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 浅原時泰、Le Thi Song、西脇永敏
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 74 号: 2 ページ: 130-140
  • DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.74.130
  • NAID: 130005138526
  • ISSN: 0037-9980, 1883-6526
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal-Free Synthesis of 2-Alkenyl/Alkynyl-5-nitropyridines Using Three-Component Ring Transformation (2015)
  • 著者名/発表者名: Song Thi Le, Haruyasu Asahara, Nagatoshi Nishiwaki
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 6 ページ: 776-778
  • DOI: 10.1246/cl.150045
  • NAID: 130005074567
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] An Alternative Synthetic Approach to 3-Alkylated/Arylated 5-Nitropyridines (2015)
  • 著者名/発表者名: Song Thi Le, Haruyasu Asahara, and Nagatoshi Nishiwaki
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 80 号: 17 ページ: 8856-8858
  • DOI: 10.1021/acs.joc.5b01391
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Tailor-made Synthesis of N,N,2,6-Tetrasubstituted 4-Nitroanilines by Three-Component Ring Transformation of Dinitropyridone (2015)
  • 著者名/発表者名: Song Thi Le, Haruyasu Asahara, and Nagatoshi Nishiwaki
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2015 号: 6 ページ: 1203-1206
  • DOI: 10.1002/ejoc.201403652
  • NAID: 120005983211
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] Synthesis of Versatile Aza-Heterocyclic Compounds by Three Component Ring Transformation (2017)
  • 著者名/発表者名: Nagatoshi Nishiwaki
  • 学会等名: 14th International Conference and Exhibition on Pharmaceutical Formulations
  • 発表場所: Brussels, Belgium
  • 年月日: 2017-08-28
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Three-Component Ring Transformation: A Powerful Method for Synthesizing Aza-Heterocyclic Compounds (2015)
  • 著者名/発表者名: Nagatoshi Nishiwaki
  • 学会等名: International Congress on Heterocyclic Chemistry (KOST-2015)
  • 発表場所: Moscow, Russia
  • 年月日: 2015-10-18
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Synthesis of N,N,2,6-Tetrasubstituted 4-Nitroalinines by Three Component Ring Transformation of Dinitropyridone (2015)
  • 著者名/発表者名: Song Thi Le・Haruyasu Asahara・Nagatoshi Nishiwaki
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学、船橋
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Synthesis of Nitropyridines by Three Component Ring Transformation of Dinitropyridone (2014)
  • 著者名/発表者名: Song Thi Le, Haruyasu Asahara and Nagatoshi Nishiwaki
  • 学会等名: 7th Eurasian Meeting on Heterocyclic Chemistry (EAMHC 2012)
  • 発表場所: Tbilisi, Georgia
  • 年月日: 2014-09-20 – 2014-09-24
• [備考] Recent Publication
  • URL: https://sites.google.com/site/kutnishiwakilab2/publication