無機酸化物キラル触媒を目指したポリオキソメタレートのエナンチオマー分離技術の開発

• 研究課題/領域番号: 26420787
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 触媒・資源化学プロセス
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 定金 正洋 広島大学, 工学研究院, 准教授 (10342792)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2016年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2015年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2014年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
• キーワード: ポリオキソメタレート / キラル / ルテニウム / 触媒 / エナンチオマー / 異性化

研究成果の概要

リチウムを含むpH5弱程度の水溶液中で1つのタングステンが欠損したドーソン型リンタングステート（[P2W17O61)]10-）のα１異性体とα２異性体の間には平衡が存在するという新しい現象を明らかにすることができました。また、様々な遷移金属（ルテニウム、亜鉛、マンガン、コバルト）が１つ置換したドーソン型リンタングステートのα１異性体([alpha1-P2W17O61M]10-; M = Ru, Zn, Mn, Co)の簡便な合成法を見出しました。このα１異性体はキラルな構造を有しており、将来キラルな材料としての可能性を持っています。

研究成果

• [国際共同研究] Department de Quimica Fisica/i Inorganica/Universitat Rovira i Virgili(スペイン)
• [国際共同研究] Department of Chemistry/University of Delhi(インド)
• [国際共同研究] Departament de Quimica Fisica/i Inorganica/Universitat Rovira i Virgili(スペイン)
• [国際共同研究] Laboratoire de Chimie-Physique/Universite Paris-Sud(フランス)
• [雑誌論文] Synthesis of epsilon-Keggin-Type Cobaltomolybdate-Based 3D Framework Material and Characterization Using Atomic-Scale HAADF-STEM and XANES (2017)
  • 著者名/発表者名: Igarashi, T; Zhang, ZX; Haioka, T; Iseki, N; Hiyoshi, N; Sakaguchi, N; Kato, C; Nishihara, S; Inoue, K; Yamamoto, A; Yoshida, H; Tsunoji, N; Ueda, W; Sano, T; Sadakane, M
  • 雑誌名: INORGANIC CHEMISTRY 巻: 56 号: 4 ページ: 2042-2049
  • DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b02748
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
• [雑誌論文] Lanthanoid template isolation of alpha-(1,5) isomer of di-Cobalt (II) substituted Keggin type phosphotungstates: Syntheses, characterization and magnetic properties (2016)
  • 著者名/発表者名: R. Gupta, F. Hussain, M. Sadakane, C. Kato, K. Inoue, S. Nishihara
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 巻: 55 号: 17 ページ: 8292-8300
  • DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b02772
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Preparation of alpha1- and alpha2-isomers of Mono-Ru-substituted Dawson-type Phosphotungstates with an Aqua Ligand and comparison of their Redox Potentials, Catalytic Activities, and Thermal stabilities with Keggin-type derivatives (2016)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Nishiki, Naoya Umehara, Yusuke Kadota, Xavier Lopez, Josep M. Poblet, Charyle Ayingone Mezui, Anne-Lucie Teillout, Israel M. Mbomekalle, Pedro de Oliveira, Mayumi Miyamoto, Tsuneji Sano, and Masahiro Sadakane
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 45 号: 9 ページ: 3715-3726
  • DOI: 10.1039/c5dt04219d
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Preparation and structural characterization of mono-Ru-substituted alpha2-Dawson-type phosphotungstate with a carbonyl ligand and other Ru(CO)-substiuted heteropolytungstates (2015)
  • 著者名/発表者名: Kensuke Nishiki, Shuhei Ogo, Hiromichi Ohta, Tsuneji Sano, Masahiro Sadakane
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 2015 号: 16 ページ: 2714-2723
  • DOI: 10.1002/ejic.201500226
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] 単欠損Dawson型リンタングステートの異性化の検討と金属単置換alpha1-Dawson型リンタングステートの合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山根康平、佐野庸治、定金正洋、津野地直
  • 学会等名: 錯体化学会 第66回討論会
  • 発表場所: 福岡大学 七隈キャンパス
  • 年月日: 2016-09-12
• [学会発表] 単欠損Dawson型リンタングステートの異性化の検討と金属単置換α1-Dawson化合物の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山根 康平・定金 正洋・佐野 庸治・津野地 直
  • 学会等名: 日本化学会第96回春年会
  • 発表場所: 同志社大学、京田辺市
  • 年月日: 2016-03-25
• [学会発表] 単欠損 Dawson 型リンタングステートの異性化の検 討とルテニウム単置換 a1-Dawson 化合物の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 山根 康平・定金 正洋・佐野 庸治・津野地 直
  • 学会等名: 錯体討論会第65回討論会
  • 発表場所: 奈良女子大学、奈良市
  • 年月日: 2015-09-21