Z型配位子を有するカチオン性金属錯体の合成とその応用研究

• 研究課題/領域番号: 26460004
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 稲垣 冬彦 金沢大学, 薬学系, 准教授 (80506816)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2016年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: Z型配位子 / 金 / 触媒反応 / 環化反応 / 金属活性化

研究成果の概要

金属から電子を受容するZ型配位子が、金属錯体或いはその触媒反応へもたらす影響については、ほとんど報告例がなく知られていない。そこで、新規Z型配位子含有金錯体の合成および触媒反応への応用を試みた。その結果、３種の錯体の合成に成功し、錯体がカチオン性の状態では、金とZ型配位子間の相互作用が減弱すること、Z型配位子側に電子求引性基を導入するとη２型のZ-ligand effectが得られることを見出した。また触媒反応では、通常合成が艱難な7員環構築を含む2種の反応が進行することも明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] CO2-Selective Absorbents in Air: Reverse Lipid Bilayer Structure Forming Neutral Carbamic Acid in Water without Hydration (2017)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F.; Matsumoto, C.; Iwata, T.; Mukai, C.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 139 号: 13 ページ: 4639-4642
  • DOI: 10.1021/jacs.7b01049
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of Some Benzimidazole Derivatives Endowed with 1,2,3-Triazole as Potential Inhibitors of Hepatitis C Virus (2016)
  • 著者名/発表者名: Youssif, B. G. M.; Mohamed, Y. A. M.; Salim, M. T. A.; Inagaki, F.; Mukai, C.; Abdu-Allah, H. H. M.
  • 雑誌名: Acta Pharm. 巻: 66 号: 2 ページ: 219-231
  • DOI: 10.1515/acph-2016-0014
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Energyless CO₂ Absorption, Generation, and Fixation Using Atmospheric CO₂ (2016)
  • 著者名/発表者名: F. Inagaki, Y. Okada, C. Matsumoto, M. Yamada, K. Nakazawa, C. Mukai
  • 雑誌名: ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＆ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ 巻: 64 号: 1 ページ: 8-13
  • DOI: 10.1248/cpb.c15-00793
  • NAID: 130005115806
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Concise Construction of Bicyclo[6.4.0] and -[7.4.0] Frameworks by [4+2] Cycloaddition of 3,4-Dimethylene-2,5-bis(phenylsulfonyl)cycloalk-1-enes (2015)
  • 著者名/発表者名: C. Mukai, M. Ueda, Y. Takahashi, F. Inagaki
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2015 号: 20 ページ: 4412-4422
  • DOI: 10.1002/ejoc.201500598
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Allene-Allenylcyclopropanes (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Kawamura, Y. Kawaguchi, K. Sugikubo, F. Inagaki, C. Mukai.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2015 号: 4 ページ: 719-722
  • DOI: 10.1002/ejoc.201403535
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Air-Stable Cationic Gold(I) Catalyst Featureing a Z-Type Ligand: Promoting Enyne Cyclization (2015)
  • 著者名/発表者名: F. Ingaki, C. Matsumoto, Y. Okada, N. Maruyama, C. Mukai
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 54 号: 3 ページ: 818-822
  • DOI: 10.1002/anie.201408037
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Propargyltrimethylsilanes as Allene Equivalents in Transition Metal Catalyzed [5+2] Cycloadditions (2014)
  • 著者名/発表者名: P. A. Wender, F. Inagaki, M. Pfaffenbach, M. C. Stevens
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 号: 11 ページ: 2923-2925
  • DOI: 10.1021/ol501114q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structural Complexity Through Multicomponent Cycloaddition Cascades Enabled by Dual-Purpose, Reactivity Regenerating 1,2,3-Triene Equivalents (2014)
  • 著者名/発表者名: P. A. Wender, D. N. Fournogerakis, M. S. Jeffreys, R. V. Quiroz, F. Inagaki, M. Pfaffenbach
  • 雑誌名: Nature Chem. 巻: 6 号: 5 ページ: 448-452
  • DOI: 10.1038/nchem.1917
  • 査読あり
• [学会発表] 銀触媒を用いたアリルスルホンアミドの選択的脱アリル化反応の開発 (2017)
  • 著者名/発表者名: 稲垣 冬彦, 平 至仙, 向 智里
  • 学会等名: 日本薬学会 第137年会(仙台)
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] ジヒドロアスパラガス酸及びその誘導体の合成と各種ジチオールを用いたタンパク質の還元 (2017)
  • 著者名/発表者名: 稲垣 冬彦, 百瀬 幸, 丸山 直哉, 向 智里
  • 学会等名: 日本薬学会 第137年会(仙台)
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2017-03-24
• [学会発表] Z型配位子を持つ金錯体の設計とその触媒反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 稲垣 冬彦
  • 学会等名: 日本薬学会 第137年会(仙台) 一般シンポジウムS56 精密制御反応場が拓く有機合成化学の最前線
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2017-03-24
  • 招待講演
• [学会発表] 2-OXAZOLIDINONE SYNTHESIS: METAL-CATALYZED CARBOXYLATION USING ATMOSPHERIC CO2 AT AMBIENT TEMPERATURE (2016)
  • 著者名/発表者名: Fuyuhiko Inagaki, Yasuhiko Okada, Chiaki Matsumoto, Masayuki Yamada, Kenta Nakazawa, Chisato Mukai
  • 学会等名: The 27th European Colloquium on Heterocyclic Chemistry (ECHC2016)
  • 発表場所: Amsterdam, Netherlands
  • 年月日: 2016-07-03
  • 国際学会
• [学会発表] 天然物合成を志向した簡便なビシクロ[6.4.0]及び[7.4.0]骨格構築法の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 向 智里、上田将信、高橋康仁、稲垣冬彦
  • 学会等名: 第45回複素環化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学 東京
  • 年月日: 2015-11-19
• [学会発表] Z型配位子含有カチオン性金錯体の合成とその環化反応への応用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 松本千明, 岡田泰彦, 丸山直哉, 向 智里
  • 学会等名: 第41回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 近畿大学 大阪
  • 年月日: 2015-10-26
• [学会発表] Air-Stable Cationic Gold(I) Catalyst Featuring Z-Type Ligand and Its Promoting Activity of Enyne Cyclizations (2015)
  • 著者名/発表者名: Fuyuhiko Inagaki, Chiaki Matsumoto, Yasuhiko Okada, Naoya Maruyama, Chisato Mukai
  • 学会等名: The 18th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 18)
  • 発表場所: Sitges Barcelona Spain
  • 年月日: 2015-06-28
  • 国際学会
• [学会発表] Z型配位子による金触媒反応の活性化 (2015)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦、松本千明、岡田泰彦、丸山直哉、向智里
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: 神戸学院大学、兵庫医療大学（神戸）
  • 年月日: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [学会発表] ビシクロ[m.4.0]骨格(m=6, 7)の効率的構築法の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 向智里、上田将信、高橋康仁、稲垣冬彦
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: 神戸学院大学、兵庫医療大学（神戸）
  • 年月日: 2015-03-25 – 2015-03-28
• [学会発表] Diels- Alder反応を用いた新規ビシクロ[m.4.0]骨格(m = 6, 7)の効率的構築法の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 向智里、上田将信、高橋康仁、稲垣冬彦
  • 学会等名: 日本薬学会 北陸支部 第126回例会
  • 発表場所: 金沢大学（金沢）
  • 年月日: 2014-11-16
• [学会発表] A progress in carbonylative [2+2+1] cycloaddition: First utilization of nitrile group as π- component (2014)
  • 著者名/発表者名: 岩田隆、稲垣冬彦、向智里
  • 学会等名: 15 th Tetrahedron Symposium Asia Edition
  • 発表場所: シンガポールExpo（シンガポール）
  • 年月日: 2014-10-28 – 2014-10-31
• [学会発表] RhI- Catalyzed Csp3- Csp3 Bond Activation of Cycloalkanes (2014)
  • 著者名/発表者名: Chisato Mukai, Yasuaki Kawaguchi, Yuu Ohta, Katsuya Sugikubo, Yuki Oura, Yusuke Miyashita, Fuyuhiko Inagaki
  • 学会等名: Conference on C-C Bond Cleavage
  • 発表場所: 京都大学（京都）
  • 年月日: 2014-10-24 – 2014-10-26
• [産業財産権] 空気由来の二酸化炭素の吸収剤及び発生剤 (2016)
  • 発明者名: 稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
  • 権利者名: 稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
  • 産業財産権種類: 特許
  • 公開番号: 2017-031046
  • 出願年月日: 2016-07-27
  • 取得年月日: 2017-02-09
• [産業財産権] ２－オキサゾリジノン誘導体の製造方法 (2015)
  • 発明者名: 稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
  • 権利者名: 稲垣冬彦,向智里,岡田泰彦,松本千明 山田将之,中澤研太
  • 産業財産権種類: 特許
  • 公開番号: 2017-031062
  • 出願年月日: 2015-07-29
  • 取得年月日: 2017-02-09
• [産業財産権] ２－オキサゾリジノン誘導体の製造方法 (2015)
  • 発明者名: 稲垣冬彦、向智里、岡田泰彦、松本千明、山田将之、中澤研太
  • 権利者名: 稲垣冬彦、向智里、岡田泰彦、松本千明、山田将之、中澤研太
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2015-07-29
• [産業財産権] 空気由来の二酸化炭素の吸収剤及び発生剤 (2015)
  • 発明者名: 稲垣冬彦、向智里、岡田泰彦、松本千明、山田将之、中澤研太
  • 権利者名: 稲垣冬彦、向智里、岡田泰彦、松本千明、山田将之、中澤研太
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2015-07-29