超原子価ヨウ素を利用した新規な糖鎖合成法の開発に関する研究

• 研究課題/領域番号: 26460022
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 立命館大学
• 研究代表者: 梶本 哲也 立命館大学, 薬学部, 教授 (80185777)
• 研究分担者: 北 泰行 立命館大学, 総合科学技術研究機構, 教授 (00028862) ; 森本 功治 立命館大学, 薬学部, 助教 (10543952)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2016年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2015年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2014年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: グリコシル化 / 超原子価ヨウ素 / チオグリコシド / 無臭ベンゼンチオール / 無臭チオール / 環境調和型 / PIFA / トリフルオロメタンスルホン酸

研究成果の概要

無臭チオールの p－オクチルオキシベンゼンチオールを利用して、糖供与体となるチオグリコシドを調製し、これに種々の超原子価ヨウ素試薬を活性化剤として作用させ、グリコシル化反応を検討した。その結果、塩化メチレン中、1等量のビス（トリフルオロ酢酸）フェニルヨウ素（PIFA）と2等量のトリフルオロメタンスルホン酸を用いてグリコシル化を行った際に良好な結果を得た。特に、2位のアミノ基をフタルイミド基で保護したグルコサミンおよびガラクトサミンの誘導体を糖供与体とした反応では、高収率、高いβ－選択性でグリコシル化体を得ることができ、テルペン配糖体だけでなく二糖誘導体も合成することに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Glycosylation Reaction of <i>Thioglycosides</i> by Using Hypervalent Iodine(III) Reagent as an Excellent Promoter (2016)
  • 著者名/発表者名: Kajimoto, K. Morimoto, R. Ogawa, T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＆ ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ ＢＵＬＬＥＴＩＮ 巻: 64 号: 7 ページ: 838-844
  • DOI: 10.1248/cpb.c16-00203
  • NAID: 130005160030
  • ISSN: 0009-2363, 1347-5223
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] The synthesis of [18F]- pitavastatin as a tracer for hATP using the Suzuki coupling (2015)
  • 著者名/発表者名: Y. Yagi, H. Kimura, K. Arimitsu, M. Ono, K. Maeda, H. Kusuhara, T. Kajimoto, Y. Sugiyama, H. Saji
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 13 号: 4 ページ: 1113-1121
  • DOI: 10.1039/c4ob01953a
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Mechanistic Aspects of Asymmetric Intramolecular Heck Reaction Involving Dynamic Kinetic Resolution: Flexible Conformation of the Cyclohexenylidene-benzene System (2015)
  • 著者名/発表者名: S. Hosoi, M. Ozeki, M. Nakano, K. Arimitsu, T. Kajimoto, N. Kojima, H. Iwasaki, T. Miura, H. Kimura, M. Node, M. Yamashita
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 71 号: 15 ページ: 2317-2326
  • DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.020
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Concise High Stereoselective Synthesis of (E)-alfa-Substituted-alfa, beta-Unsaturated Esters (2015)
  • 著者名/発表者名: M. Ozeki, S. Izumiya, D. Nakashima, H. Egawa, A. Kuse, T. Takano, H. Mizutani, N. Yasuda, K. Arimitsu, T. Kajimoto, S. Hosoi, H. Iwasaki, N. Kojima, M. Node, M. Yamashita
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 2015 号: 21 ページ: 3392-3402
  • DOI: 10.1055/s-0034-1378786
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) as an excellent promoter of 2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-glycosides in the presence of triflic acid in glycosylation reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Kajimoto, K. Morimoto, R. Ogawa, T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: - 号: 10 ページ: 2138-2142
  • DOI: 10.1002/ejoc.201500186
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を活性化剤としたチオグリコシドの種々のグリコシル化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 梶本哲也、森本功治、小川亮輔、土肥寿文、北泰行
  • 学会等名: 第46回複素環化学討論会
  • 発表場所: 金沢歌劇座（石川県金沢市）
  • 年月日: 2016-09-27
• [学会発表] Hypervalent Iodine as an Excellent Promotor of Thioglycosides in Glycosylation Reaction (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Kajimoto, K. Morimoto, R. Ogawa, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: Molecular Chirality Asia 2016
  • 発表場所: グランフロント大阪 ナレッジキャピタル コングレコンベンションセンター大阪市
  • 年月日: 2016-04-22
  • 国際学会
• [学会発表] Glycosylation Reaction Using Phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) as an Promoter of p-Octyloxyphenyl-1-thioglycosides (2015)
  • 著者名/発表者名: Tetusya Kajimoto, Koji Morimoto, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
  • 学会等名: 環太平洋国際化学会議 2015
  • 発表場所: アメリカ合衆国ハワイ州ハワイアンコンベンションセンター
  • 年月日: 2015-12-20
  • 国際学会
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤をチオグリコシドの活性化剤に用いたグリコシル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 梶本哲也、森本功治、小川亮輔、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第41回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 近畿大学11月ホール（大阪府東大阪市）
  • 年月日: 2015-10-26
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を活性化剤とするチオグリコシドを用いた新規グリコシル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 梶本哲也、森本功治、小川亮輔、土肥寿文、北泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第135年会
  • 発表場所: 神戸サンボーホール（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [備考] 立命館大学薬学部 教員紹介
  • URL: http://www.ritsumei.ac.jp/ph/educators/detail.html/?id=4
• [備考] www.ritsumei.ac.jp/ph/introduce/faculty.html/