らせん状の高分子動的鋳型によるカイラル型単層カーボンナノチューブ精製への挑戦

• 研究課題/領域番号: 26620034
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪府立大学
• 研究代表者: 太田 英輔 大阪府立大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (20550320)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2016年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2015年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: ポリマー / 高次構造 / らせん形高分子 / 溶媒極性 / キラル誘起 / フォルダマー / らせん形分子 / ホスト-ゲスト化学 / カーボンナノチューブ

研究成果の概要

新規合成したポリマーについて，非極性溶媒中ではランダムコイル構造を，極性溶媒中では主鎖が折りたたまったらせん構造を取っていることがわかった．ポリマーの溶液に種々のキラル化合物をゲストとして添加したところ，CDスペクトルに明確な分裂型のシグナルが観測され，らせん不斉が誘起されていることがわかった．非常に興味深いことに，室温のときと高温（70℃）のときでCDスペクトルの符号の逆転が見られ，温度によって優先するらせん不斉が異なることがわかった．温度によるらせん不斉の逆転現象は，研究代表者の知る限りこれまで二例しか知られていない極めて珍しい現象である．

研究成果

• [雑誌論文] Cooperative Effects of o- and m-Methyl Groups on the Intramolecular Charge-Transfer Emission Properties of Dibenzoylmethanatoboron Difluorides (2017)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, M.; Muraoka, S.; Matsui, Y.; Ohta, E.; Ogaki, T.; Mizuno, K.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Photochem. Photobiol. Sci. 巻: 印刷中 号: 6 ページ: 845-853
  • DOI: 10.1039/c7pp00005g
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Organic Molecular Layer with High Electrochemical Bistability: Synthesis, Structure, and Properties of a Dynamic Redox System with Lipoate Units for Binding to Au(111), (2017)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, H. Uehara, Y. Han, K. Wada, H. Noguchi, R. Katoono, Y. Ishigaki, H. Ikeda, K. Uosaki, T. Suzuki
  • 雑誌名: ChemPlusChem 巻: - 号: 7 ページ: 1043-1047
  • DOI: 10.1002/cplu.201600649
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Intramolecular Triple Cyclization Strategy for Sila- and Oxa-Analogues of Truxene with Long-Lived Phosphorescence (2017)
  • 著者名/発表者名: Ogaki, T.; Ohta, E.; Oda, Y.; Sato, H.; Matsui, Y.; Kumeda, M.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Asian J. Org. Chem. 巻: 6 号: 3 ページ: 290-296
  • DOI: 10.1002/ajoc.201600560
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Remarkable Solvatofluorochromism of a [2.2]Paracyclophane-Containing Organoboron Complex: A Large Stokes Shift Promoted by Excited State Intramolecular Charge Transfer (2017)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, M.; Muraoka, S.; Matsui, Y.; Ohta, E.; Sakai, A.; Ogaki, T.; Yoshimoto, Y.; Mizuno, K.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: ChemPhotoChem 巻: 印刷中 号: 5 ページ: 188-197
  • DOI: 10.1002/cptc.201600028
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Adiabatic Process of Higher Electronically-Excited States: Luminescence from an Excited State Biradical Generated by Irradiation of Benzophenone-Substituted Cyclopropanes (2017)
  • 著者名/発表者名: Matsui, Y.; Oishi, T.; Ohta, E.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: J. Phys. Org. Chem. 巻: 30 号: 4
  • DOI: 10.1002/poc.3636
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Formation of a Trithia[5]helicene in an Unexpected Photoreaction of a Methyl-substituted Bis(dithienylethenyl)thiophene through a Double Sequence of 6π-Electrocyclization/Aromatization (Dehydrogenation/Demethylation) (2016)
  • 著者名/発表者名: A. Yamamoto, Y. Matsui, E. Ohta, T. Ogaki, H. Sato, T. Furuyama, N. Kobayashi, K. Mizuno, H. Ikeda
  • 雑誌名: J. Photochem. Photobiol. A. Chem. 巻: in press ページ: 48-55
  • DOI: 10.1016/j.jphotochem.2015.10.012
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Amorphous Solid Simulation and Trial Fabrication of the Organic Field-Effect Transistor of Tetrathienonaphthalenes Prepared by Using Microflow Photochemical Reactions; A Theoretical Calculation-Inspired Investigation (2016)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Yamamoto, Yasunori Matsui, Toshio Asada, Motoki Kumeda, Kenichiro Takagi, Yu Suenaga, Kunihiko Nagae, Eisuke Ohta, Hiroyasu Sato, Shiro Koseki, Hiroyoshi Naito, Hiroshi Ikeda
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 81 号: 8 ページ: 3168-3176
  • DOI: 10.1021/acs.joc.6b00117
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Room-Temperature Phosphorescence of Crystalline Metal-Free Organoboron Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Sakai, A.; Ohta, E.; Matsui, Y.; Tsuzuki, S.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: ChemPhysChem. 巻: 17 号: 24 ページ: 4033-4036
  • DOI: 10.1002/cphc.201600779
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Fluorescence Behavior Associated with a Possible Intercolumnar Charge-transfer Interaction in the Crystalline State of a Dyad Consisting of Mesitylene and 1,4-Dicyano-2-methylnaphthalene Subunits (2015)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E.; Kobayashi, H.; Sakai, A.; Matsui, Y.; Sato, H.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Rapid Communication in Photoscience 巻: 4 号: 2 ページ: 31-33
  • DOI: 10.5857/rcp.2015.4.2.31
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Novel Fluorescence Domain "Excited Multimer" Formed upon Photoexcitation of Continuously-stacked Diaroylmethanatoboron Difluoride Molecules with Fused π-Orbital in Crystals (2015)
  • 著者名/発表者名: A. Sakai, E. Ohta, Y. Yoshimoto, M. Tanaka, Y. Matsui, K. Mizuno, H. Ikeda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 21 号: 50 ページ: 18128-18137
  • DOI: 10.1002/chem.201503132
  • 査読あり / 国際共著
• [雑誌論文] Bis(10-methylacridinium)s as a Versatile Platform for Redox-Active Functionalized Dyes and Novel Structures (2015)
  • 著者名/発表者名: Takanori Suzuki, Takashi Takeda, Eisuke Ohta, Kazuhisa Wada, Ryo Katoono, Hidetoshi Kawai, Kenshu Fujiwara
  • 雑誌名: The Chemical Record 巻: 15 号: 1 ページ: 280-294
  • DOI: 10.1002/tcr.201402073
  • 査読あり
• [雑誌論文] Theoretical Study Demonstrating that Silylene Bridging Brings about LUMO Energy Lowering without Increasing the Reorganization Energy for Single Electron Transfer (2014)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E.; Ogaki, T.; Aoki, T.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 43 号: 6 ページ: 755-757
  • DOI: 10.1246/cl.140023
  • NAID: 130004868152
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot Photochemical Synthesis of Novel Thienobis[1]benzothiophene with an Angularly-fused Structure that Promotes Unique Intermolecular S---S Contacts in the Crystalline State (2014)
  • 著者名/発表者名: Ogaki, T.; Ohta, E.; Yamamoto, A.; Sato, H.; Mizuno, K.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 55 号: 30 ページ: 4269-4273
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.096
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Unexpected Formation of a Phenonium Ion-Containing Salt by Single Electron-Transfer Oxidation of a Cage Compound Possessing Triphenylamine Moieties (2014)
  • 著者名/発表者名: Kuramoto, Y.; Matsui, Y.; Ohta, E.; Sato, H.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 55 号: 31 ページ: 4366-4369
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.05.103
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] The "Excited State C-C Bond Cleavage-Luminescence" Phenomenon of a Biphenyl-substituted Methylenecyclopropane Triggered by Intermolecular Energy Transfer from Triplet Benzophenone (2014)
  • 著者名/発表者名: Matsui, Y.; Kido, T.; Ohta, E.; Ikeda, H.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 50 号: 90 ページ: 13963-13966
  • DOI: 10.1039/c4cc06847e
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] ジチエニルケトンとベンゼンからなる新規らせんフォルダマーの合成と不斉誘起 (2017)
  • 著者名/発表者名: 古賀蒼一朗，谷 周一，大垣拓也，松井康哲，太田英輔，池田 浩
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会(2017)
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] ジチエニルケトンとベンゼンからなる新規フォルダマーの合成と不斉誘起 (2016)
  • 著者名/発表者名: 谷 周一，大垣拓也，太田英輔，松井康哲，池田 浩
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] 溶媒極性に応答してコンホメーションが変化する新規ジチエニルケトン-ベンゼン共重合体 (2016)
  • 著者名/発表者名: 谷 周一，大垣拓也，太田英輔，松井康哲，池田 浩
  • 学会等名: 第27回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2016-09-01
• [学会発表] Novel Fluorescence Domain “Excited Multimer” Appearing in the Crystal of Organic Boron Complexes (2016)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E.; Sakai, A.; Matsui, Y.; Ikeda. H.
  • 学会等名: 高次複合光応答分子システムの開拓と学理の構築 平成28年度第1回国際会議・第4回公開シンポジウム・第4回若手セミナー
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2016-06-02
  • 国際学会
• [学会発表] Structure and Photophysical Properties of Novel Trisila- and Trioxatruxenes (2016)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E.; Ogaki T.; Oda. Y.; Matsui, Y.; Ikeda. H.
  • 学会等名: The 12th International Symposium on Organic Reactions and The 6th German-Japanese Symposium on Electrosynthesis (ISOR-12 and GJSE-6)
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2016-04-22
  • 国際学会
• [学会発表] Metal-Free Room-Temperature Phosphorescent Crystals of Bis(4-iodobenzoyl)methanatoboron Difluoride: Enhancement of Intersystem Crossing Originating from Specific Packing Structure (2016)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E.; Sakai, A.; Tsuzuki, S.; Matsui, Y.; Ikeda. H.
  • 学会等名: The 26th IUPAC International Symposium on Photochemistry
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2016-04-03
  • 国際学会
• [学会発表] ジチエニルケトンーベンゼン交互共重合体：外部刺激により不斉が誘起される新規フォルダマー (2016)
  • 著者名/発表者名: 谷 周一，大垣拓也，太田英輔，松井康哲，池田 浩
  • 学会等名: 日本エネルギー学会関西支部第61回研究発表会 石油学会関西支部第25回研究発表会
  • 発表場所: 大阪
• [学会発表] Theoretical Calculation and Synthetic Study on Si-Bridged π-Conjugated Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E; Ogaki, T.; Aoki, T.; Oda, Y.; Matsui, Y.; Ikeda, H
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: ハワイ（アメリカ）
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] Theoretical Calculation and Synthetic Study on Si-Bridged π-Conjugated Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E; Ogaki, T.; Aoki, T.; Oda, Y.; Matsui, Y.; Ikeda, H
  • 学会等名: The 2nd FZU-OPU Joint International Symposium on Photocatalysis, Photo-Functional Materials and Nano-Science & Technology
  • 発表場所: 福州（中国）
  • 年月日: 2015-11-05
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Theoretical Investigation on Structure and Electronic Properties of Si-bridged π-Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E; Ogaki, T.; Aoki, T.; Oda, Y.; Matsui, Y.; Ikeda, H
  • 学会等名: International CUTE Mini Symposium on Computational Science
  • 発表場所: 三重大学（津）
  • 年月日: 2015-10-06
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Theoretical Calculation and Synthetic Study on Si-Bridged π-Conjugated Skeletons (2015)
  • 著者名/発表者名: Ohta, E; Ogaki, T.; Aoki, T.; Oda, Y.; Matsui, Y.; Ikeda, H
  • 学会等名: 7th East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials (EAS7)
  • 発表場所: 大阪府立大学（堺）
  • 年月日: 2015-09-02
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] シリレン架橋型シクロオリゴチエニレンの理論化学的計算および合成研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 太田英輔・大垣拓也・ 青木 徹・小田容己子・松井康哲・池田 浩
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会(2015)
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ナフト縮環48π共役系シクロドデカチエニレンの分子構造，電子構造および合成の検討 (2015)
  • 著者名/発表者名: 太田英輔・大和田琢磨・松井康哲・池田 浩
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会(2015)
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Theoretical Investigation on Structure and Electronic Properties of Si-Bridged π-Conjugated Systems (2015)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, T. Ogaki, T. Aoki, Y. Oda, Y. Matsui, and H. Ikeda
  • 学会等名: 11th International Conference of Computational Methods in Science and Engineering
  • 発表場所: ギリシャ（アテネ）
  • 年月日: 2015-03-20 – 2015-03-23
  • 招待講演
• [学会発表] Theoretical Study on Structure and Electronic Properties of Si-Bridged p-Conjugated Systems (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, T. Ogaki, T. Aoki, Y. Oda, Y. Matsui, and H. Ikeda
  • 学会等名: 感応性化学種第2回若手国際シンポジウム
  • 発表場所: 大阪大学基礎工学国際棟（大阪府・豊中市）
  • 年月日: 2014-12-09 – 2014-12-10
• [学会発表] 電子輸送に有利なアクセプターを指向したケイ素架橋型π共役系の理論的検討と合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 太田英輔・大垣拓也・ 青木 徹・小田容己子・松井康哲・池田 浩
  • 学会等名: 第41回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 宇部市文化会館文化ホール（山口県・宇部市）
  • 年月日: 2014-11-27 – 2014-11-29
• [学会発表] Theoretical Calculation for Electronic Properties and Synthetic Study of Si-Bridged π-Conjugated Systems (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, T. Ogaki, T. Aoki, Y. Oda, Y. Matsui, and H. Ikeda
  • 学会等名: International Symposium on Integrated Synthesis-9
  • 発表場所: 淡路夢舞台国際会議場（兵庫県・淡路市）
  • 年月日: 2014-11-14 – 2014-11-15
• [学会発表] 有機薄膜太陽電池の高効率化を目指した革新的ケイ素架橋型アクセプターの創成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 太田英輔
  • 学会等名: 和歌山大学・大阪府立大学「工学研究シーズ合同発表会」
  • 発表場所: 浪切ホール（大阪府・岸和田市）
  • 年月日: 2014-11-10
  • 招待講演
• [学会発表] Theoretical Investigation on Electronic Properties and Synthetic Study of Si-Bridged π-Conjugated Systems (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, T. Ogaki, T. Aoki, Y. Oda, and H. Ikeda
  • 学会等名: International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic p-Molecules and Materials
  • 発表場所: 京都大学黄檗プラザ（京都府・宇治市）
  • 年月日: 2014-10-19 – 2014-10-21
• [学会発表] Efficient One-pot Synthesis of a Thiophene-fused Aromatic Compound by Using Two-stage Cyclization-Dehydrogenation Photoreaction and Its MCD Property (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, A. Yamamoto, N. Kishigami, N. Tsukahara, H. Sato, Y. Matsui, K. Mizuno, T. Furuyama, N. Kobayashi, and H. Ikeda
  • 学会等名: Michinoku International Symposium on Porphyrins, Phthalocyanines and Functional π Molecules
  • 発表場所: 宮城蔵王ロイヤルホテル（宮城県・蔵王市）
  • 年月日: 2014-10-13 – 2014-10-16
• [学会発表] Theoretical Investigation on Electronic Properties and Synthetic Study of Si-Bridged π-Conjugated Compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, T. Ogaki, T. Aoki, Y. Oda, Y. Matsui, and H. Ikeda
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学医学部百年講堂（福岡県・福岡市）
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] Theoretical Study on One-Electron σ Bond Appearing in the Radical Anion of 2,2'-Bis(diarylboryl)biphenyl (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, K. Nishimura, R. Yokoyama, A. Wakamiya, Y. Murata, and H. Ikeda
  • 学会等名: XXXI International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: ロイトン札幌（北海道・札幌市）
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] 光誘起電子環状反応-脱水素化反応によるテトラチエノナフタレンの合成と性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 太田英輔・山本惇司・岸上奈央・塚原典宏・冨依勇佑・佐藤寛泰・狩野佑介・松井康哲・水野一彦・池田 浩
  • 学会等名: 第38回有機電子移動化学討論会
  • 発表場所: 長良川国際会議場（岐阜県・岐阜市）
  • 年月日: 2014-06-26 – 2014-06-27
• [学会発表] Theoretical Study on the Formation of One-Electron σ Bond Associated with Dynamic Structural Changes upon Reduction of Bis(diarylboryl)biphenyl (2014)
  • 著者名/発表者名: E. Ohta, K. Nishimura, R. Yokoyama, A. Wakamiya, Y. Murata, and H. Ikeda
  • 学会等名: The International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual Molecules
  • 発表場所: アステールプラザ（広島県・広島市）
  • 年月日: 2014-04-01 – 2014-04-06