ヨードニウム種の安定化戦略に基づく未踏炭素－炭素結合形成の実現

• 研究課題/領域番号: 26620036
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 立命館大学
• 研究代表者: 土肥 寿文 立命館大学, 薬学部, 准教授 (50423116)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2014年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 新規反応開発 / 有機化学

研究成果の概要

我々が提案する架橋型構造の安定化による反応中間体単離のコンセプトに基づき、超原子価ヨードニウム種の単離と構造決定を行い、その反応性に関する新たな知見から、合成化学的な応用へと展開した。また発展的研究として、より不安定で、これまで合成化学的な利用例がほとんどないsp3炭素－超原子価ヨウ素結合を有するヨードニウム中間体の発生と利用を行い、新しい結合形成反応を見出すことができた。

研究成果

• [雑誌論文] New synthesis of tetrahydrobenzodifurans by iterative coupling of quinone monoacetals and alkene nucleophiles (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Kamitanaka, H. Takamuro, K. Shimizu, Y. Aramaki, T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: -
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Hypervalent iodine-induced oxidative couplings (New metal-free coupling advances and their applications in natural product syntheses) (2016)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: Top. Curr. Chem. 巻: - ページ: 1-23
  • DOI: 10.1007/128_2016_667
  • ISBN: 9783319337319, 9783319337333
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] A new arylation of silyl enol ethers by quinone monoacetal substitution (2015)
  • 著者名/発表者名: Toshifumi Dohi, Tohru Kamitanaka, Hitoho Takamuro, Yusuke Mishima, Yasuyuki Kita
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 印刷中 号: 23 ページ: 3046-3051
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.11.085
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pioneering metal-free oxidative coupling strategy of aromatic compounds using hypervalent iodine reagent (2015)
  • 著者名/発表者名: Y. Kita, T. Dohi
  • 雑誌名: Chem. Rec. 巻: 印刷中
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Metal-free oxidative biaryl coupling by hypervalent iodine reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: Curr. Org. Chem. 巻: -
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] ヨードニウム塩形成を利用したカルボン酸選択的メタルフリーアリール化法 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、岡田佳奈、水野瀬里奈、住田康平、小関大地、 北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-29
• [学会発表] 新規π共役系ヨードニウム塩の簡便合成法の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、小島悠輔、水野瀬里奈、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] 鉄触媒による多重連結芳香族群の位置選択的合成法 (2016)
  • 著者名/発表者名: 澤間善成、横山裕紀、増田眞大、門口泰也、土肥寿文、北 泰行、佐治木弘尚
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] ジアリールヨードニウム塩の芳香環炭素における高選択的カップリング反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、中山卓也、水野瀬里奈、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] アルキニルヨードニウム塩への求核種導入における新規位置選択性制御 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、水野瀬里奈、小関大地、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] 高活性酸素架橋型超原子価ヨウ素触媒を用いたフェノール類の水中酸化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、佐々裕隆 、上田祥平、小関大地、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] 環状不斉炭素を有するTryptanthrin型新規抗菌化合物の合成研究 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、上田祥平、岩崎功祐、大田黒功紘、山田陽一、今村信孝、土屋友房
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] リサイクル型超原子価ヨウ素反応剤を用いたヘテロ芳香族とアゾール類の環境調和型クロスカップリング (2016)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、小川亮輔 、高橋優介、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を用いたフェノールおよびカテコール類と炭素求核剤との生成物選択的カップリング反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 森本功治 、髙橋優介、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] キノンモノアセタールと環状π炭素求核種によるベンゾフラン型縮環骨格の構築 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、高室ひと穂、上田中 徹、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を用いるベンジル位 sp3 C-H 結合メタルフリー官能基化反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、岩崎功祐、中山卓也、森本功治、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] キノンモノアセタールを利用するフェノールクロスカップリング体の選択的合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、坪島昂平、 高室ひと穂、 上田中 徹、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３６年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜 （神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-03-28
• [学会発表] キノンモノアセタールを利用したフェノールオルト位求核種カップリング (2016)
  • 著者名/発表者名: 上田中 徹、高室ひと穂、坪島昴平、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 「有機分子触媒による未来型分子変換シンポジウム」 第６回公開シンポジウム
  • 発表場所: 大阪科学技術センター （大阪府大阪市）
  • 年月日: 2016-01-22
• [学会発表] ヨウ素反応剤を用いたフェノール類の触媒的酸化的クロスカップリング反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、坂本一真、高橋優介、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 「有機分子触媒による未来型分子変換シンポジウム」 第６回公開シンポジウム
  • 発表場所: 大阪科学技術センター （大阪府大阪市）
  • 年月日: 2016-01-22
• [学会発表] Enviromentally-benign glycosylation reaction using thioglycosides prepared with an odorless thiol and phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Kajimoto, K. Morimoto, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Hawaii （USA）
  • 年月日: 2015-12-19
  • 国際学会
• [学会発表] Phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) as an excellent promoter of thioglycosides in glycosylation reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Kajimoto, K. Morimoto, R. Ogawa, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Hawaii （USA）
  • 年月日: 2015-12-19
  • 国際学会
• [学会発表] Development of regioselective introduction of nucleophiles toward quinone monoacetals by design of specific acid catalyst (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Kamitanaka, N. Washimi, Y. Hu, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Hawaii （USA）
  • 年月日: 2015-12-19
  • 国際学会
• [学会発表] 高反応性超原子価ヨウ素触媒を用いたスピロβ-ラクタム環の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、小関大地、望月瑛介、仲江朋文、北 泰行
  • 学会等名: 第６５回近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 大阪大谷大学 （大阪府富田林市）
  • 年月日: 2015-10-17
• [学会発表] Concise and clean synthesis of various iodonium salts by three-component dehydrative condensation (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, K. Sumida, Y. Kojima, A. Kato, K. Samura, Y. Kita
  • 学会等名: 18th The Society of Iodine Science Symposium
  • 発表場所: 千葉大学 （千葉県千葉市）
  • 年月日: 2015-09-16
  • 国際学会
• [学会発表] Highly efficient metal-free arylation method of carboxylic acids utilizing electron-rich diaryliodonium salts (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, K. Sumida, S. Mizuno, K. Samura, A. Kato, Y. Kita
  • 学会等名: 18th The Society of Iodine Science Symposium
  • 発表場所: 千葉大学 （千葉県千葉市）
  • 年月日: 2015-09-16
  • 国際学会
• [学会発表] 高反応性酸素架橋型超原子価ヨウ素種の生成を鍵とする高効率的触媒的酸化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、小関大地、望月瑛介、仲江朋文、北 泰行
  • 学会等名: 第32回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: ニューウェルシティ湯河原 （静岡県熱海市）
  • 年月日: 2015-09-15
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を用いたチオグリコシドを糖供与体とするグリコシル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 梶本哲也、森本功治、小川亮輔、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第35回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 京都府立大学下鴨キャンパス （京都府京都市）
  • 年月日: 2015-08-01
• [学会発表] New conceptual diaryliodonium salts for metal-free arylation of carboxylic acids giving aryl esters (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, K. Sumida, A. Kato, K. Samura, K. Morimoto, Y. Kita
  • 学会等名: The 3rd International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: Kyoto International Conference Center （京都府京都市）
  • 年月日: 2015-07-14
  • 国際学会
• [学会発表] Development of new hypervalent iodine catalytic method in oxidative coupling reactions (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: 7th International Conference on Green and Sustainable Chemistry
  • 発表場所: Hitotsubashi Hall （東京都千代田区）
  • 年月日: 2015-07-08
  • 国際学会
• [学会発表] Hypervalent iodine(III)-catalyzed oxidative cross-coupling reaction of phenols (2015)
  • 著者名/発表者名: K. Morimoto, K. Sakamoto, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: The 39th Naito Conference
  • 発表場所: シャトレーゼ ガトーキングダム サッポロ （北海道札幌市）
  • 年月日: 2015-07-07
  • 国際学会
• [学会発表] 鉄触媒による位置選択的多重連結芳香族群の合成法 (2015)
  • 著者名/発表者名: 澤間善成、増田眞大、中谷亮祐、門口泰也、土肥寿文、北 泰行、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第６１回日本薬学会東海支部大会
  • 発表場所: 名古屋市立大学 （愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2015-07-04
• [学会発表] メタルフリー酸化的カップリング反応を用いたEDOT-pyrrole型π共役系化合物の分子設計に関する研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、中村 光、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第８回有機触媒シンポジウム 「有機分子触媒による未来型分子変換」 第５回公開シンポジウム
  • 発表場所: 沖縄県市町村自治会館・自治会館ホール （沖縄県那覇市）
  • 年月日: 2015-05-10
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を活性化剤とするチオグリコシドを用いた新規グリコシル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 梶本哲也、森本功治、小川亮輔、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: デザイン・クリエイティブセンター神戸（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 超原子価ヨウ素カップリングの連続による含ヘテロ芳香族π共役アリール合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、後藤芳紀、大西佑亮、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: デザイン・クリエイティブセンター神戸（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いる生成物選択的フェノール酸化的カップリング (2015)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、坂本一真、大鹿貴生、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: デザイン・クリエイティブセンター神戸（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 新規酸素架橋型超原子価ヨウ素反応剤を用いた高効率的酸化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、小関大地、望月瑛祐、仲江朋史、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: デザイン・クリエイティブセンター神戸（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いるカルボニル化合物のα位クロスカップリング反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、井上美沙子、山岡信貴、住田康平、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: デザイン・クリエイティブセンター神戸（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 電子豊富ヨードニウム塩を利用する環境調和型カルボン酸カップリング反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、加藤麻未、住田康平、佐村和紀、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: 神戸学院大学（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] キノンモノアセタールを利用したシリルケテンアセタールの新規アリール化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、上田中 徹、高室ひと穂、三島悠資、鷲見尚彦、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 第135年会
  • 発表場所: 神戸学院大学（兵庫県）
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] A new carbon-carbon bond forming strategy for dearomatizing spirocyclization by utilizing bis(iodoarene) compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Nakae, Y. Toyoda, K. Miyazaki, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: 2nd International Conference of Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts
  • 発表場所: The University of Tokyo （Tokyo）
  • 年月日: 2014-11-21
• [学会発表] 酸素架橋型超原子価ヨウ素反応剤とπ炭素種との反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、望月瑛介、宮崎恵太郎、加藤大詩、北 泰行
  • 学会等名: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東北大学（宮城県）
  • 年月日: 2014-11-11
• [学会発表] ヨウ素反応剤を触媒とするフェノール類と芳香族化合物の酸化的クロスカップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、坂本一真、栄井修平、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東北大学（宮城県）
  • 年月日: 2014-11-11
• [学会発表] 新規活性化法を用いるキノン誘導体への選択的求核種導入反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 上田中 徹、鷲見尚彦、Yunjun Hu、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東北大学（宮城県）
  • 年月日: 2014-11-10
• [学会発表] 電子豊富ヨードニウム塩を用いる炭素‐炭素結合形成メタルフリーアリール化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、住田康平、佐村和紀、山岡信貴、森本功治、北 泰行
  • 学会等名: 第106回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田大学（東京都）
  • 年月日: 2014-11-06 – 2014-11-07
• [学会発表] フェノール類と芳香族化合物との超原子価ヨウ素酸化的 クロスカップリング反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、坂本一真、栄井修平、高橋優介、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第17回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学（千葉県）
  • 年月日: 2014-09-19
• [学会発表] Oxidative cross coupling reaction of aromatic compounds using hypervalent iodine(III) reagent (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Morimoto, M. Ito, T. Dohi; Y. Kita
  • 学会等名: The 24th French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Lyon（France）
  • 年月日: 2014-09-15
• [学会発表] Oxidative C-N coupling of azoles with heteroaromatic compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Morimoto, A. Nakamura, K. Sakamoto, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: The 24th French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Lyon（France）
  • 年月日: 2014-09-15
• [学会発表] 軸不斉型キラルヨウ素触媒を用いる不斉脱芳香化スピロ環化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、宮崎恵太朗、望月瑛祐、栄井修平、仲江朋史、北 泰行
  • 学会等名: 第44回複素環化学討論会
  • 発表場所: 札幌市民ホール（北海道）
  • 年月日: 2014-09-11
• [学会発表] 超原子価ヨウ素種を用いる天然物合成を志向した不斉酸化的スピロラクトン化反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 仲江朋史、豊田洋輔、宮崎恵太朗、荒牧祐大、森本功治、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第44回複素環化学討論会
  • 発表場所: 札幌市民ホール（北海道）
  • 年月日: 2014-09-10
• [学会発表] メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（MRSA）に対して抗菌活性を示す物質の単離・同定 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大田黒功紘、 中川和也、 岩崎功佑、山田陽一、 土肥寿文、今村信孝、 土屋 友房
  • 学会等名: 第59回日本ブドウ球菌研究会
  • 発表場所: 東京農工大学（東京都）
  • 年月日: 2014-08-04
• [学会発表] N1-Selective oxidative C-N coupling of azoles with pyrroles (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Morimoto, A. Nakamura, K. Sakamoto, T. Dohi, Y. Kita
  • 学会等名: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: ヒルトン成田（千葉県）
  • 年月日: 2014-07-03
• [学会発表] Organocatalytic C-H/C-H’cross-biaryl-coupling of sulfonanilides with aromatic compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, M. Ito, K. Morimoto, Y. Kita
  • 学会等名: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: ヒルトン成田（千葉県）
  • 年月日: 2014-07-03
• [学会発表] 有機ヨウ素反応剤を触媒的に用いる芳香族化合物の酸化的クロスカップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、伊藤元気、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 新学術領域研究 分子活性化―有機分子触媒合同シンポジウム
  • 発表場所: 北海道大学（北海道）
  • 年月日: 2014-06-20
• [図書] JACI ニュースレター (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 総ページ数: 8
  • 出版者: 新化学技術協会
• [図書] CSJ Current Review 有機分子触媒の最前線 (2016)
  • 著者名/発表者名: 北 泰行、土肥寿文
  • 出版者: 化学同人
• [図書] SIS ニュースレター (2016)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、森本功治、北 泰行
  • 出版者: ヨウ素学会
• [図書] 化学と工業 (2015)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 総ページ数: 80
  • 出版者: 日本化学会
• [図書] CSJカレントレビュー 有機分子触媒の化学 (2015)
  • 著者名/発表者名: 北 泰行、土肥寿文
  • 出版者: 化学同人
• [図書] Iodine: Chemistry and Application (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, Y. Kita
  • 総ページ数: 108
  • 出版者: Wiley-Blackwell
• [図書] 月刊ファインケミカル (2014)
  • 著者名/発表者名: 北 泰行、土肥寿文
  • 総ページ数: 10
  • 出版者: シーエムシー出版
• [図書] 化学 (2014)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 総ページ数: 2
  • 出版者: 化学同人
• [備考] 大学研究室紹介
  • URL: http://www.ritsumei.ac.jp/~td1203/seimitsu2015.pdf
• [備考] 研究室ホームページ
  • URL: http://www.ritsumei.ac.jp/pharmacy/kita/