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非対称型配位不飽和二核原料を用いた錯体合成-速度論支配による新平面多核錯体形成

研究課題

研究課題/領域番号 26620040
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 無機化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

小坂田 耕太郎  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (00152455)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2016年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2015年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2014年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワード複核遷移金属錯体 / ケイ素配位子 / パラジウム / 白金 / 有機シラン / 二核錯体 / 金錯体
研究成果の概要

橋かけケイ素配位子を有するパラジウム‐白金異種遷移金属錯体の合成反応について、詳細な検討を行い、選択的な多核錯体生成を明らかにした。代表者が新たに見出した平面四核錯体の合成には、複数の反応経路が可能であるが、二核錯体を出発原料とすることによって、目的生成物を高収率で得ることができた。各種の反応条件を検討して、合成反応が、遷移金属によるケイ素―水素結合の可逆な開裂と形成の繰り返しによっておこり、生成物の熱力学的な安定性をもとに、反応条件を図ることによって、高収率で目的化合物を得ることがわかった。さらに、代表者の合成した多核錯体の電子状態の詳細を明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実施状況報告書
  • 2014 実施状況報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2017 2016 2015 2014

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 謝辞記載あり 6件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Triangular Triplatinum Complex with Four Bridging Si-ligands. Dynamic Behavior of the Molecule and Catalysis2017

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Megumi Kamono, Kimiya Tanaka, and Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 48 ページ: 17151-17155

    • DOI

      10.1002/chem.201604503

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Fluoroalkylation of Methylplatinum(II) Complex under Photoirradiation2017

    • 著者名/発表者名
      Yuji Suzaki, Minetada Kiho, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 36 号: 7 ページ: 1391-1397

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00098

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Planar PtPd3 Complex Stabilized by Three Bridging Silylene Ligands2016

    • 著者名/発表者名
      Tanabe, M.; Yumoto, R.: Yamada, T.; Fukuta, T.; Hoshino, T.; Osakada, K.; Tanasem T.
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 23 号: 6 ページ: 1386-1392

    • DOI

      10.1002/chem.201604502

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Nickel(0)-Catalyzed Polycondensation of Silafluorene: Control over Molecular Weight and Polymer Growth Mechanism2016

    • 著者名/発表者名
      Tanabe, M.; Iwase, S.; Osakada, K.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 35 号: 15 ページ: 255-562

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.6b00459

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Tetramer and Polymer of 2, 7-Dialkoxy-9H-9-silafluorene Composed of Si Backbone and π-Stacked Biphenylene Groups2016

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Shumsuke Iwase, Atsushi Takahashi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 45 号: 4 ページ: 394-396

    • DOI

      10.1246/cl.151173

    • NAID

      130005143985

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ring Expansion of Cyclic Triplatinum(0) Silylene Complexes Induced by Insertion of Alkyne into a Si-Pt Bond2015

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka, Megumi Kamono, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 34 号: 12 ページ: 2985-2960

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00291

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Bond Formation and Coupling between Germyl and Bridging Germylene Ligands in Dinuclear Pd(I) Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Shumpei Omine, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada, Yoshihiro Hayashi, Susumu Kawauchi
    • 雑誌名

      Angewandte Cheme International Edition

      巻: 54 号: 9 ページ: 2679-2683

    • DOI

      10.1002/anie.201411041

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Cationic Hydridotriplatinum Complex with Bridging Germylene Ligands2014

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 33 号: 10 ページ: 2608-2612

    • DOI

      10.1021/om500309k

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Addition of Cationic Species on Electron-Rich Multinuclear Complexes with Bridging Germylene Ligands2017

    • 著者名/発表者名
      Kimiya TANAKA,Makoto TANABE,Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス(横浜)
    • 年月日
      2017-03-19
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-遷移金属複核錯体の合成とこれを反応場とする共役ジエンの結合変換2017

    • 著者名/発表者名
      丹羽 孝明,中村 優,田邊 真,小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス
    • 年月日
      2017-03-18
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Silylene- or Germylene-Bridged Triangular Triplatinum Complexes: Addtion of Electrophiles and Multiple Molecular Activation on the Electron-Rich Metal Centers2017

    • 著者名/発表者名
      Kimiya TANAKA, Megumi KAMONO, Makoto TANABE, Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      10th Workshop of Organic Chemistry for Junior Chemists (WOCJC-10)
    • 発表場所
      国立清華大学(台北)
    • 年月日
      2017-01-07
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 橋架けシリレン配位子によって安定化された白金三核錯体上での二級シランの活性化2016

    • 著者名/発表者名
      鴨野 萌,田中 君弥,田邊 真,小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第66回錯体化学会討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-11
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] Preparation and Characterization of Silylene- or Germylene-Bridged Cationic Multinuclear Complexes2016

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka,Makoto Tanabe,Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第66回錯体化学会討論会
    • 発表場所
      福岡大学
    • 年月日
      2016-09-11
    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-パラジウム三核錯体の合成と不飽和有機分子との反応2015

    • 著者名/発表者名
      丹羽孝明,中村優,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖、守山
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 平面置換基が積層する新規共役型ケイ素高分子の合成2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬駿介、田邊真、小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖、守山
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Planar Tetrapalladium(0) Complexes Bridged by Electron-Releasing Si- or Ge-Ligands: Reversible Rearrangements and Their Mechanistic Implications2015

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka,Hiroyuki Toi,Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第65回錯体化学討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学、奈良
    • 年月日
      2015-09-23
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-遷移金属複核錯体:シリレン移動反応とシロール前駆体生成2015

    • 著者名/発表者名
      田邊真,中村優,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第62回有機金属討論会
    • 発表場所
      関西大学、吹田
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Dynamic Processes in the Crystals2015

    • 著者名/発表者名
      Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      21st Conference on European Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      Faculty of Natural Sciences、Bratislava, Slovakia
    • 年月日
      2015-07-08
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 異なるシリル基が架橋するパラジウム二核錯体の合成2014

    • 著者名/発表者名
      遠井 宏幸、田邊 真、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ那須(栃木県・那須郡)
    • 年月日
      2014-10-17 – 2014-10-18
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書

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公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-22  

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