ビニル付加・開環重合間の交差生長反応を実現するカチオン共重合系の創出

• 研究課題/領域番号: 26708014
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 一部基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 金澤 有紘 大阪大学, 理学研究科, 助教 (50621322)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 24,570千円 (直接経費: 18,900千円、間接経費: 5,670千円); 2017年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2016年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2015年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2014年度: 11,310千円 (直接経費: 8,700千円、間接経費: 2,610千円)
• キーワード: カチオン重合 / ビニル重合 / 開環重合 / 共重合 / ビニルモノマー / 環状モノマー / ビニルエーテル / オキシラン / ルイス酸 / 環状エステル / 環状アセタール / 高分子合成 / ラクトン / 制御重合

研究成果の概要

本研究では，異なる重合系を融合させたビニル付加・開環カチオン同時共重合系の構築を目的とした。適切な置換基をもつオキシランを用いたビニルエーテルとの共重合系の開発，β位にメチル基をもつグリシジルエーテルを用いた機能性異種共重合体の設計，ビニル付加・開環共重合における交差生長反応の頻度制御，一方向の交差生長反応で進行するビニル付加・開環・カルボニル付加同時カチオン三元共重合系の開発，アルコキシ基転位を伴うアルコキシオキシランとビニルエーテルのカチオン共重合，ビニルモノマーと環状アセタールの制御カチオン共重合，ビニルエーテルと環状エステルのビニル付加カチオン・配位開環同時共重合系の開発などを行った。

研究成果

• [雑誌論文] The influence of the substituents of oxiranes on copolymerization with vinyl ethers via concurrent cationic vinyl-addition and ring-opening mechanisms (2018)
  • 著者名/発表者名: Yurika Miyamae, Arihiro Kanazawa, Ken-ichi Tamaso, Kazuhide Morino, Ryo Ogawa, Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Polymer Chemistry 巻: 9 号: 4 ページ: 404-413
  • DOI: 10.1039/c7py01292f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Terpolymerization of Vinyl Ethers, Oxetane, and Ketones via Concurrent Vinyl-Addition, Ring-Opening, and Carbonyl-Addition Mechanisms: Multiblock Polymer Synthesis and Mechanistic Investigation (2017)
  • 著者名/発表者名: Arihiro Kanazawa, Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 50 号: 17 ページ: 6595-6605
  • DOI: 10.1021/acs.macromol.7b01250
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concurrent Cationic Vinyl-Addition and Coordination Ring-Opening Copolymerization via Orthogonal Propagation and Transient Merging at the Propagating Chain End (2017)
  • 著者名/発表者名: Higuchi, M.; Kanazawa, A.; Aoshima, S.
  • 雑誌名: ACS Macro Lett. 巻: 6 号: 4 ページ: 365-369
  • DOI: 10.1021/acsmacrolett.7b00095
  • 査読あり
• [雑誌論文] Controlled Cationic Copolymerization of Vinyl Monomers and Cyclic Acetals via Concurrent Vinyl-Addition and Ring-Opening Mechanisms (2016)
  • 著者名/発表者名: Shirouchi, T.; Kanazawa, A.; Kanaoka, S.; Aoshima, S.
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 49 号: 19 ページ: 7184-7195
  • DOI: 10.1021/acs.macromol.6b01565
  • 査読あり
• [雑誌論文] ビニル付加・開環同時カチオン共重合：ビニルエーテルとオキシラン間の交差生長反応を伴う共重合系の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘
  • 雑誌名: 高分子論文集 巻: 73 号: 5 ページ: 442-452
  • DOI: 10.1295/koron.2016-0026
  • NAID: 130005419003
  • ISSN: 0386-2186, 1881-5685
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Concurrent cationic vinyl-addition and ring-opening copolymerization of vinyl ethers and oxiranes (2016)
  • 著者名/発表者名: Arihiro Kanazawa and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Polymer Journal 巻: 48 号: 6 ページ: 679-687
  • DOI: 10.1038/pj.2016.27
  • NAID: 40020837274
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Exclusive One-Way Cycle Sequence Control in Cationic Terpolymerization of General-Purpose Monomers via Concurrent Vinyl-Addition, Ring-Opening, and Carbonyl-Addition Mechanisms (2015)
  • 著者名/発表者名: Kanazawa, A.; Aoshima, S.
  • 雑誌名: ACS Macro Lett. 巻: 4 号: 7 ページ: 783-787
  • DOI: 10.1021/acsmacrolett.5b00365
  • 査読あり
• [雑誌論文] Frequency Control of Crossover Reactions in Concurrent Cationic Vinyl-Addition and Ring-Opening Copolymerization of Vinyl Ethers and Oxiranes: Specific Roles of Weak Lewis Bases and Solvent Polarity (2015)
  • 著者名/発表者名: Arihiro Kanazawa and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Polym. Chem. 巻: 6 号: 31 ページ: 5675-5682
  • DOI: 10.1039/c5py00152h
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] In Situ and Readily Prepared Metal Catalysts and Initiator for Living Cationic Polymerization of Isobutyl Vinyl Ether: Dual-Purpose Salphen as a Ligand Framework for ZrCl4 and an Initiating Proton Source (2015)
  • 著者名/発表者名: Sensho Kigoshi, Arihiro Kanazawa, Shokyoku Kanaoka, and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Polym. Chem. 巻: 6 号: 1 ページ: 30-34
  • DOI: 10.1039/c4py01012d
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] New Initiating Systems for Cationic Polymerization of Plant-Derived Monomers: GaCl3/Alkylbenzene-Induced Controlled Cationic Polymerization of β-Pinene (2015)
  • 著者名/発表者名: Yukari Karasawa, Madoka Kimura, Arihiro Kanazawa, Shokyoku Kanaoka, and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Polym. J. 巻: 47 号: 2 ページ: 152-157
  • DOI: 10.1038/pj.2014.108
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Rational Design of Oxirane Monomers for Efficient Crossover Reactions in Concurrent Cationic Vinyl-Addition and Ring-Opening Copolymerization with Vinyl Ethers (2014)
  • 著者名/発表者名: Arihiro Kanazawa, Shokyoku Kanaoka, and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 47 号: 19 ページ: 6635-6644
  • DOI: 10.1021/ma501707a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Alkoxyoxirane, a Unique Cyclic Monomer: Controlled Cationic Homopolymerization Mediated by Long-Lived Species and Copolymerization with Vinyl Ether via Alkoxy Group Transfer (2014)
  • 著者名/発表者名: Arihiro Kanazawa, Shungo Kanda, Shokyoku Kanaoka, and Sadahito Aoshima
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 47 号: 24 ページ: 8531-8540
  • DOI: 10.1021/ma502151q
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] ビニルエーテルと環状エーテルの異種カチオン共重合：異なる機構が同時に進行する共重合系 (2017)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘
  • 学会等名: 平成29年度 九州地区高分子若手研究会・冬の講演会
• [学会発表] 種々の構造を有するシッフ塩基配位子を用いたカチオン重合触媒系の設計 (2017)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第66回高分子学会年次大会
• [学会発表] ビニルエーテルとε-カプロラクトンのビニル付加カチオン・配位開環同時共重合：グラフトコポリマーの構造設計に向けた検討 (2017)
  • 著者名/発表者名: 樋口元樹，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第66回高分子学会年次大会
• [学会発表] ビニルモノマーと種々の環状アセタールのビニル付加・開環同時制御カチオン共重合 (2017)
  • 著者名/発表者名: 丸山和也，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第66回高分子学会年次大会
• [学会発表] ビニルモノマーと環状アセタールのビニル付加・開環同時制御カチオン共重合：環状アセタールの置換基が重合挙動に及ぼす影響 (2017)
  • 著者名/発表者名: 丸山和也，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子研究発表会(神戸)
• [学会発表] 種々の置換基、環員数をもつ環状アセタールとビニルモノマーのビニル付加・開環同時制御カチオン共重合 (2017)
  • 著者名/発表者名: 丸山和也，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第66回高分子討論会
• [学会発表] Graft Copolymer Formation via Orthogonal Propagation and Repetitive Merging at Propagating Ends in the Concurrent Cationic Vinyl-Addition and Coordination Ring-Opening Copolymerization (2017)
  • 著者名/発表者名: Motoki Higuchi, Arihiro Kanazawa, and Sadahito Aoshima
  • 学会等名: International Symposium on Ionic Polymerization - IP 2017
  • 国際学会
• [学会発表] フェノキシイミン配位子を用いたカチオン重合触媒系における錯体触媒の構造活性相関 (2016)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 神奈川大学・横浜キャンパス（神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] ビニル付加カチオン・配位開環同時共重合：アセタール生長末端でのアルコキシ基交換反応を利用したビニルエーテル-ε-カプロラクトンのグラフト共重合体合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 樋口元樹，金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 神奈川大学・横浜キャンパス（神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] β位にメチル基を有するグリシジルエーテルとビニルエーテルのビニル付加・開環同時カチオン共重合：置換基の電子求引性が共重合に及ぼす影響 (2016)
  • 著者名/発表者名: 宮前由里香，金澤有紘，青島貞人，玉祖健一，森野一英
  • 学会等名: 第65回高分子討論会
  • 発表場所: 神奈川大学・横浜キャンパス（神奈川県横浜市）
  • 年月日: 2016-09-14
• [学会発表] ビニルエーテルとオキシランのビニル付加・開環同時カチオン共 重合系の構築 (2016)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘
  • 学会等名: 第62回高分子研究発表会（神戸）
  • 発表場所: 兵庫県民会館（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2016-07-15
• [学会発表] ビニルエーテルとオキシランのビニル付加・開環同時カチオン共重合 (2016)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・展示場（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2016-05-25
  • 招待講演
• [学会発表] 種々のフェノキシイミン配位子と金属塩化物を用いた開始剤系による制御カチオン重合：錯体触媒の構造と重合活性の相関 (2016)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・展示場（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] ビニルエーテルとε-カプロラクトンのビニル付加カチオン・配位開環同時共重合：アセタール生長末端でのアルコキシ基交換を伴う機構によるグラフト共重合体合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 樋口元樹，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・展示場（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] β位にメチル基を有するグリシジルエーテルとビニルエーテルのビニル付加・開環同時カチオン共重合：オキシランの置換基が共重合挙動に及ぼす影響 (2016)
  • 著者名/発表者名: 宮前由里香，金澤有紘，青島貞人，森野一英
  • 学会等名: 第65回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場・展示場（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] ビニル付加・開環同時カチオン共重合系の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘
  • 学会等名: 第155回東海高分子研究会講演会
  • 発表場所: 名古屋大学・東山キャンパス（愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2016-04-23
  • 招待講演
• [学会発表] 一方向のみの交差生長反応からなるビニル付加・開環・カルボニル付加同時カチオン三元共重合：構成繰返し単位の連鎖順制御 (2015)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学・川内キャンパス（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2015-09-16
• [学会発表] 長寿命生長種の生成を伴うビニル付加・開環同時カチオン共重合：ビニルエーテルないしスチレン類と環状アセタールの共重合 (2015)
  • 著者名/発表者名: 城内智香，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学・川内キャンパス（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2015-09-16
• [学会発表] ビニル付加カチオン・配位開環同時共重合：アセタール生長末端でアルコキシ基交換を伴うビニルエーテル-ε-カプロラクトン共重合体の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 樋口元樹，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学・川内キャンパス（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2015-09-16
• [学会発表] 種々のシッフ塩基配位子と金属塩化物を用いた開始剤系による制御カチオン重合：中心金属及び配位子構造が重合挙動に及ぼす影響 (2015)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学・川内キャンパス（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2015-09-16
• [学会発表] ビニル付加・開環・カルボニル付加同時カチオン三元共重合：汎用モノマーを用いたABC型交互三元共重合に向けて (2015)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道札幌市）
  • 年月日: 2015-05-28
• [学会発表] ビニルエーテルおよびスチレン類と環状アセタールのビニル付加・開環カチオン共重合：長寿命生長種による制御共重合の可能性 (2015)
  • 著者名/発表者名: 城内智香，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道札幌市）
  • 年月日: 2015-05-28
• [学会発表] ビニル付加カチオン・配位開環同時共重合：アセタール交換機構を伴うビニルエーテル―ε-カプロラクトン共重合体の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 樋口元樹，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道札幌市）
  • 年月日: 2015-05-28
• [学会発表] シッフ塩基配位子を用いたカチオン重合触媒系の設計：配位子の構造が重合挙動に及ぼす影響 (2015)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正，金澤有紘，金岡鐘局，青島貞人
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター（北海道札幌市）
  • 年月日: 2015-05-28
• [学会発表] ビニルエーテルとオキシランのビニル付加・開環カチオン共重合：交差生長反応の頻度制御の可能性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学（長崎県長崎市）
  • 年月日: 2014-09-25
• [学会発表] ビニルエーテルと1,3-ジオキセパンのビニル付加・開環カチオン共重合：長寿命生長種による重合の可能性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 城内智香, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学（長崎県長崎市）
  • 年月日: 2014-09-25
• [学会発表] シッフ塩基型配位子を用いたリビングカチオン重合触媒系の設計：錯体構造が重合挙動に及ぼす影響 (2014)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学（長崎県長崎市）
  • 年月日: 2014-09-25
• [学会発表] ビニルエーテルと環状アセタールのビニル付加・開環カチオン共重合：モノマーの反応性及び重合条件の影響 (2014)
  • 著者名/発表者名: 城内智香, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第60回高分子研究発表会（神戸）
  • 発表場所: 兵庫県民会館（兵庫県神戸市）
  • 年月日: 2014-07-25
• [学会発表] ビニルエーテルと種々の置換基を有するオキシランのビニル付加・開環カチオン共重合系の設計指針 (2014)
  • 著者名/発表者名: 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場（愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2014-05-28
• [学会発表] ビニルエーテルと環状アセタールのビニル付加・開環カチオン共重合 (2014)
  • 著者名/発表者名: 城内智香, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場（愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2014-05-28
• [学会発表] ビニルエーテルとアルコキシオキシランのビニル付加・開環カチオン共重合：ビニルモノマーと環状モノマーのリビング共重合に向けて (2014)
  • 著者名/発表者名: 神田峻吾, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場（愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2014-05-28
• [学会発表] サレン錯体を用いたリビングカチオン重合触媒の設計: サレン錯体の中心金属および配位子構造が重合挙動に及ぼす影響 (2014)
  • 著者名/発表者名: 木越宣正, 金澤有紘, 金岡鐘局, 青島貞人
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場（愛知県名古屋市）
  • 年月日: 2014-05-28
• [図書] Sequence-Controlled Polymers [Chapter 11; Sequence-Controlled Polymers via Cationic Polymerization] (2018)
  • 著者名/発表者名: Sadahito Aoshima, Arihiro Kanazawa
  • 総ページ数: 22
  • 出版者: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
  • ISBN: 9783527342372
• [備考] 所属研究室HP
  • URL: http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/aoshima/index.html