絶妙なルイス酸性を活用したエノール誘導体を求電子剤とするカップリング反応の確立

• 研究課題/領域番号: 26810059
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 西本 能弘 大阪大学, 工学研究科, 助教 (30550115)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2017-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2016年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2014年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: カップリング反応 / ルイス酸 / 有機合成化学

研究成果の概要

クロスカップリング反応は有機化学において、炭素－炭素結合を形成するためのもっとも重要な手法の一つである。一般的に、求電子的なカップリングパートナーは有機ハロゲン化物が用いられているが、有機ハロゲン化物は高価であり、潜在的な毒性も危惧されるために、アルコールやエノール誘導体の利用が望まれている。そのような背景の中、本研究では、臭化ガリウム触媒存在下、様々なエノール誘導体とシリルケテンアセタールとのカップリング反応が進行することを見出した。また、臭化インジウムを用いることで、シリルケテンイミンとエノールエーテルとのカップリングが進行することも見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides (2016)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Hiroki Ueda, Hiroto Imaoka, Kouji Chiba, Makoto Yasuda, and Akio Baba
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 22 号: 33 ページ: 11837-11845
  • DOI: 10.1002/chem.201602150
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of Thioethers by InI3-Catalyzed Substitution of Siloxy Group Using Thiosilanes (2016)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Aya Okita, Akio Baba, Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Molecules 巻: 21 号: 10 ページ: 1330-1336
  • DOI: 10.3390/molecules21101330
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,4-Dicarbonyl Compounds from Silyl Enol Ethers and Bromocarbonyls, Catalyzed by an Organic Dye under Visible Light Irradiation with Perfect Selectivity for the Halide Moiety over the Carbonyl Group (2016)
  • 著者名/発表者名: Naoto Esumi, Kensuke Suzuki, Yoshihiro Nishimoto, and Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 18 号: 21 ページ: 5704-5707
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.6b02869
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Indium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Enol Ethers with Silyl Ketene Imines toward Synthesis of ß,γ-Unsaturated Nitriles (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Takashi Nishimura, Makoto Yasuda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 21 号: 50 ページ: 18301-18308
  • DOI: 10.1002/chem.201503414
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Indium implantation onto zeolite by pulse arc plasma process for the development of novel catalysts (2015)
  • 著者名/発表者名: S. Yoshimura, Y. Nishimoto, M. Kiuchi, M. Yasuda
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 10 ページ: 1292-1294
  • DOI: 10.1246/cl.150499
  • NAID: 130005101464
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Gallium Trihalide Catalyzed Sequential Addition of Two Different Carbon Nucleophiles to Esters by Using Silyl Cyanide and Ketene Silyl Acetals (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Inamoto, Yuta Kaga, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 37 号: 37 ページ: 11664-11668
  • DOI: 10.1002/chem.201403734
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Indium Chloride Catalyzed Alkylative Rearrangement of Propargylic Acetates Using Alkyl Chlorides, Alcohols, and Acetates: Facile Synthesis of α-Alkyl-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshiharu Onishi, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 号: 4 ページ: 1176-1179
  • DOI: 10.1021/ol500046e
  • 査読あり
• [学会発表] サマリウムトリフラート・スズアルコキシド協働触媒によるα-アルコキシケトンの不飽和ケトン類への高ジアステレオ選択的直接マイケル付加 (2017)
  • 著者名/発表者名: 江住直人、西本能弘、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] Synthesis of Isocoumarin by Intramolecular Oxyindation of Alkynes with Indium Triiodide (2017)
  • 著者名/発表者名: 喜多悠二、西本能弘、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] イノールエーテルへの位置および立体選択的なカルボジンケーションを利用したβ－アリーロキシアルケニル亜鉛種の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、カン ギョンミン、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] トリアリールビスマスを用いた1,2-ジアミンの酸化的開裂反応 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、中尾秀一、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] アルミニウム塩を直接用いたアルキンへのアンチ付加型カルボアルミニウム化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、平瀬璃奈、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] 有機色素光触媒を用いたシリルエノールエーテルとα－ブロモカルボニル化合物の選択的ハライド置換反応による1,4－ジカルボニル化合物の合成 (2017)
  • 著者名/発表者名: 江住直人、鈴木健介、西本能弘、安田誠
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] 中程度のルイス酸性と高いπ電子親和性を兼ね備えた高周期典型金属を活用したカルボメタル化 (2017)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学
• [学会発表] インジウム塩を用いた炭素炭素多重結合のオキシメタル化とその応用 (2016)
  • 著者名/発表者名: 喜多悠二、西本能弘、安田誠
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学
• [学会発表] 亜鉛塩によるイノールエーテルへのカルボジンク化を鍵としたβ―アルコキシアルケニル亜鉛種の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、カン ギョンミン、安田誠
  • 学会等名: 第63回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 早稲田大学
• [学会発表] Development of cross-coupling reaction between enol derivatives and silyl ketene acetals catalyzed by gallium trihalides (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: Pacifichem 2015 meeting
  • 発表場所: ホノルル、ハワイ、アメリカ
  • 年月日: 2015-12-17
  • 国際学会
• [学会発表] Synthesis of organobismuth compounds by carbobismuthination of alkynes and alkenes using bismuth trihalides and ketene silyl acetals (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Midori Takeuchi, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: Pacifichem 2015 meeting
  • 発表場所: ホノルル、ハワイ、アメリカ
  • 年月日: 2015-12-17
  • 国際学会
• [学会発表] Regio- and stereoselective carboindation of ynol ethers using indium tribromide and silyl enolates (2015)
  • 著者名/発表者名: Kang Kyoungmin, Yoshihiro Nishimoto, Makoto Yasuda
  • 学会等名: Pacifichem 2015 meeting
  • 発表場所: ホノルル、ハワイ、アメリカ
  • 年月日: 2015-12-17
  • 国際学会
• [学会発表] Development and Mechanistic Investigation of Cross-Coupling Reaction between Enol Derivatives and Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides (2015)
  • 著者名/発表者名: NiShimoto Yoshihiro, Kita Yuji, Yasuda Makoto
  • 学会等名: The Thirteenth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2015-11-10
  • 国際学会
• [学会発表] nBr3/Me3SiBr-Catalyzed Coupling Reaction of Enol Ethers with Silyl Ketene Imines (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Takashi Nishimura, Makoto Yasuda
  • 学会等名: The Thirteenth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel, Kyoto, Japan
  • 年月日: 2015-11-10
  • 国際学会
• [学会発表] 臭化ガリウムが触媒するエノール誘導体とシリルケテンアセタールのクロスカップリング反応の機構解明 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘、喜多悠二、安田誠
  • 学会等名: 第５回CSJ化学フェスタ
  • 発表場所: 東京都江戸川区タワーホール船堀
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] 臭化インジウム触媒による電子不足エノールエーテルとケイ素エノラートのカップリング反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘、飛鷹 富美子、安田 誠
  • 学会等名: 第５回CSJ化学フェスタ
  • 発表場所: 東京都江戸川区タワーホール船堀
  • 年月日: 2015-10-13
• [学会発表] Indium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Enol Ethers with Silyl Ketene Imines Using Bromotrimethylsilane as Co-catalyst (2015)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Takashi Nishimura, Makoto Yasuda, and Akio Baba
  • 学会等名: 第62回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 関西大学
  • 年月日: 2015-09-08
• [学会発表] 立体および位置選択的イノールエーテルのカルボインジウム化 (2015)
  • 著者名/発表者名: Kang Kyoungmin, 西本 能弘, 安田 誠
  • 学会等名: 第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
  • 発表場所: 京都府立大学
  • 年月日: 2015-08-01
• [学会発表] InBr3触媒による電子不足エノールエーテルとケイ素エノラートのカップリング反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘、飛鷹 富美子、安田 誠
  • 学会等名: 第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
  • 発表場所: 京都府立大学
  • 年月日: 2015-08-01
• [学会発表] 複素環を骨格に導入したかご型ホウ素錯体の光によるルイス酸性制御 (2015)
  • 著者名/発表者名: 安永 亮佑・西本 能弘・安田 誠
  • 学会等名: 日本化学会代95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（千葉県船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] エノール誘導体とシリルケテンアセタールの臭化ガリウム触媒カップリングの反応機構解明 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘・喜多 悠二・安田 誠・馬場 章夫
  • 学会等名: 日本化学会代95春季年会
  • 発表場所: 日本大学（千葉県船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] Development of GaBr3-Catalyzed Cross Coupling Using Enol Derivatives as Alkenyl Electrophiles (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: The 2nd International Conference on Organometallics and Catalysis
  • 発表場所: 奈良市東大寺総合文化センター（奈良県奈良市）
  • 年月日: 2014-10-26 – 2014-10-29
• [学会発表] GaBr3-Catalyzed Cross-Coupling Reaction between Enol Derivatives and Ketene Silyl Acetals via Carbogallation (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshihiro Nishimoto, Yuji Kita, Makoto Yasuda, Akio Baba
  • 学会等名: ETH Zurich-Osaka Univ. Joint Symposium
  • 発表場所: 日本大学（千葉県船橋市）
  • 年月日: 2014-10-09
• [学会発表] 臭化ガリウム触媒を用いるエノール誘導体とケテンシリルアセタールのカップリング反応の展開と機構解明 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘・喜多悠二・安田 誠・馬場章夫
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学（福岡県福岡市）
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] 配位子修飾によるかご型錯体の芳香族選択性制御 (2014)
  • 著者名/発表者名: 丸山 輝・安永亮佑・西本能弘・安田 誠・馬場章夫
  • 学会等名: 第25回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 東北大学（宮城県仙台市）
  • 年月日: 2014-09-07 – 2014-09-09
• [学会発表] 複素環導入によるかご型ホウ素錯体のルイス酸性の精密制御 (2014)
  • 著者名/発表者名: 安永 亮佑・西本 能弘・安田 誠・馬場章夫
  • 学会等名: 第３４回有機合成若手セミナー 明日の有機合成を担う人のために
  • 発表場所: 大阪大学（大阪府豊中市）
  • 年月日: 2014-08-05
• [学会発表] Coupling Reactions of Enol Ethers with Ketene Silyl Acetals and Silyl Ketene Imines Catalyzed by Group 13 Lewis Acids (2014)
  • 著者名/発表者名: 西本 能弘
  • 学会等名: ICOMC 2014 Post-Symposium in Osaka: New Aspects on Reactive Organometallic Complexes of Transition Metals
  • 発表場所: 大阪大学（大阪府吹田市）
  • 年月日: 2014-07-19
• [学会発表] Carbobismuthination of Carbon-Carbon Multiple Bonds by Using Bismuth Trihalides and Ketene Silyl Acetals (2014)
  • 著者名/発表者名: 西本能弘・竹内 翠・安田 誠・馬場章夫
  • 学会等名: The XXXVI International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: 北海道札幌市 ロイトン札幌
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18