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α-ハロ-α-ジアゾアセトフェノンを用いる不斉シクロプロパン化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 26860002
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関北海道大学

研究代表者

坪和 幸司 (竹田幸司 / 坪和 幸司(竹田幸司))  北海道大学, 薬学研究院, 研究員 (00572497)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2017-03-31
研究課題ステータス 完了 (2016年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2015年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2014年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワード合成化学 / 不斉触媒反応 / ロジウム(II)錯体
研究成果の概要

遷移金属錯体を用いるα-ジアゾカルボニル化合物とアルケンとの不斉シクロプロパン化反応は、光学活性シクロプロパン誘導体の有力な合成法のひとつである。近年、Hansenらはα-ハロ-α-ジアゾアセタートを用いた高ジアステレオ選択的分子間シクロプロパン化反応を報告しているが、殆ど不斉誘起は見られなかった。
Rh2(S-TBPTTL)4存在下、α-ブロモ-α-ジアゾアセトフェノンとスチレンとのシクロプロパン化反応を行うと、完璧なジアステレオ選択性で目的物が85%の不斉収率で得られた。また、塩素原子で置換したα-クロロ-α-ジアゾアセトフェノンを基質とした場合、不斉収率は91%に向上した。

報告書

(4件)
  • 2016 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2015 実施状況報告書
  • 2014 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2017 2016 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 2件) 備考 (5件)

  • [雑誌論文] Diastereo- and Enantioselective Construction of 6,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane Derivatives by a Dirhodium(II)-Catalyzed Intramolecular C-H Insertion Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Miyazawa, T.; Imai, K.; Ito, M.; Takeda, K.; Anada, M.; Matsunaga, S.; Hashimoto, S.
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 95 号: 2 ページ: 1211-1229

    • DOI

      10.3987/com-16-s(s)72

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Diastereo- and enantioselective intramolecular 1,6-C-H insertion reactions of α-diazo esters catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates2015

    • 著者名/発表者名
      Ito, M.; Kondo, Y.; Nambu, H.; Anana, M.; Takeda, K.; Hashimoto, S.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 56 号: 11 ページ: 1397-1400

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2015.01.125

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 二核ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いた α-ジアゾエステルの分子内不斉C-H挿入反応2016

    • 著者名/発表者名
      宮澤拓, 南和志, 今井こずえ, 竹田幸司, 穴田仁洋, 松永茂樹, 橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会 第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2016-03-29
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantio- and diastereoselective intramolecular C-H insertion of α-diazoesters catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxylates2015

    • 著者名/発表者名
      Taku Miyazawa, Kazushi Minami, Kozue Imai, Koji Takeda, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, Shunichi Hashimoto
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-16
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dirhodium(II) complex-catalyzed enantioselective carbonyl ylide cycloaddition reactions under continuous flow conditions2015

    • 著者名/発表者名
      Koji Takeda, Akihito Hirota, Masahiro Anada, Shunichi Hashimoto
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Hawaii Convention Center (Honolulu, Hawaii, USA)
    • 年月日
      2015-12-16
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Rh(II)カルボキシラート錯体を用いたアリールジアゾアセタートの分子内不斉シクロプロパン化反応2015

    • 著者名/発表者名
      滋野大喜, 竹田幸司, 穴田仁洋, 松永茂樹, 橋本俊一
    • 学会等名
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      近畿大学11月ホール(大阪府東大阪市)
    • 年月日
      2015-10-26
    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [学会発表] ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いたハロジアゾアセタートの分子間不斉シクロプロパン化反応2015

    • 著者名/発表者名
      小林優貴,高坂祐平,穴田仁洋,竹田幸司,橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いたアリールジアゾアセタートの分子内不斉シクロプロパン化反応2015

    • 著者名/発表者名
      滋野大喜,竹田幸司,穴田仁洋,橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いるα-ジアゾエステルの分子内不斉1,6-C-H挿入反応2015

    • 著者名/発表者名
      近藤侑司,伊藤元気,竹田幸司,橋本俊一
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantio- and Diastereoselective Intramolecular 1,6-C-H Insertion of α-Diazoesters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates2014

    • 著者名/発表者名
      Yuji Kondo, Motoki Ito, Koji Takeda, Shunichi Hashimoto
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation with α-Halodiazocarbonyl Compounds2014

    • 著者名/発表者名
      Yuki Kobayashi, Meng Lv, Koji Takeda, Shunichi Hashimoto
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] α-ハロジアゾカルボニル化合物を用いた不斉シクロプロパン化反応2014

    • 著者名/発表者名
      小林優貴,呂夢,竹田幸司,橋本俊一
    • 学会等名
      第26回万有札幌シンポジウム
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-07-05
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [備考] 薬品製造化学研究室 - 北海道大学大学院薬学研究院

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書
  • [備考] 北海道大学 薬学部・大学院薬学研究院

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp

    • 関連する報告書
      2016 実績報告書 2015 実施状況報告書
  • [備考] 北海道大学大学院薬学研究院 薬品製造化学研究室 -

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/

    • 関連する報告書
      2015 実施状況報告書
  • [備考] 北海道大学大学院薬学研究院 薬品製造化学研究室

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/hashimotolab/index.html

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [備考] 北海道大学 薬学部・大学院薬学研究院

    • URL

      http://www.pharm.hokudai.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書

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公開日: 2014-04-04   更新日: 2018-03-22  

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