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2種の光励起C(sp3)-H直接官能基化を鍵とする新規有機合成戦略の確立

研究課題

研究課題/領域番号 26860009
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関東京大学

研究代表者

長友 優典  東京大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (70634161)

研究期間 (年度) 2014-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2015年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2014年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
キーワード直截的変換反応 / 全合成 / 光化学反応 / 不斉アルキニル化反応 / ラクタシスチン / 20Sプロテアソーム阻害活性 / ザラゴジン酸C / 高脂血症治療薬 / 光反応 / C(sp3)-H直接官能基化 / フローリアクター / 発光ダイオード / オオムラリド / 青色発光ダイオード
研究成果の概要

殆ど全ての有機化合物に含まれるC(sp3)-H結合を標的とする直接変換反応に着目し、合成をより直截的に高効率化する新手法・新戦略の開発を目指した。具体的には、極めて反応性の高い電子不足なオキシルラジカルを利用して、標的分子上のC(sp3)-H結合から化学選択的に水素原子を引き抜き、生じる活性な炭素ラジカル種を適切なラジカル受容体で捕捉し、標的分子にC(sp3)-C結合を構築した。
まず、キラルなエチニルスルホキシイミンを用いることで初のラジカル的不斉C-Hアルキニル化反応を達成した。また、C(sp3)-H直接変換反応をラクタシスチンおよびザラゴンジン酸Cの合成戦略へ展開しその全合成を達成した。

報告書

(3件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2016 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件、 オープンアクセス 4件、 謝辞記載あり 8件) 学会発表 (19件) (うち国際学会 3件) 図書 (1件) 備考 (3件)

  • [雑誌論文] Symmetry-Driven Strategy for the Assembly of the Core Tetracycle of (+)-Ryanodine: Synthetic Utility of a Cobalt-Catalyzed Olefin Oxidation and α-Alkoxy Bridgehead Radical Reaction2016

    • 著者名/発表者名
      M. Nagatomo, K. Hagiwara, K. Masuda, M. Koshimizu, T. Kawamata, Y. Matsui, D. Urabe, M. Inoue
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 1 ページ: 222-229

    • DOI

      10.1002/chem.201503640

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Total Synthesis of (+)-Ryanodol and (+)-Ryanodine2016

    • 著者名/発表者名
      K. Masuda, M. Koshimizu, M. Nagatomo, M. Inoue
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 号: 1 ページ: 230-236

    • DOI

      10.1002/chem.201503641

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Unified Total Synthesis of 3-epi-Ryanodol, Cinnzeylanol, Cinncassiols A and B, and Structural Revision of Natural Ryanodol and Cinnacasol2016

    • 著者名/発表者名
      M. Koshimizu, M. Nagatomo, M. Inoue
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 55 号: 7 ページ: 2493-2497

    • DOI

      10.1002/anie.201511116

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Chemical Conversion of Ryanodol to Ryanodine2016

    • 著者名/発表者名
      Kengo Masuda, Masanori Nagatomo, Masayuki Inoue
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 64 号: 7 ページ: 874-879

    • DOI

      10.1248/cpb.c16-00214

    • NAID

      130005160047

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Et3B-mediated Two- and Three-component Coupling Reactions via Radical Decarbonylation of α-Alkoxyacyl Tellurides: Single-step Construction of Densely Oxygenated Carboskeletons2015

    • 著者名/発表者名
      M. Nagatomo, D. Kamimura, Y. Matsui, K. Masuda, M. Inoue
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 6 号: 5 ページ: 2765-276

    • DOI

      10.1039/c5sc00457h

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Radical Alkynylation of C(sp3)-H Bonds Using Sulfoximine as a Traceless Chiral Auxiliary2015

    • 著者名/発表者名
      M. Nagatomo, S. Yoshioka, M. Inoue
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 10 号: 1 ページ: 120-123

    • DOI

      10.1002/asia.201402983

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Decarbonylative Radical Coupling of α-Aminoacyl Tellurides: Single-Step Preparation of γ-Amino and α,β-Diamino Acids and Rapid Synthesis of Gabapentin and Manzacidin A2015

    • 著者名/発表者名
      M. Nagatomo, H. Nishiyama, H. Fujino, M. Inoue
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 54 号: 5 ページ: 1537-1541

    • DOI

      10.1002/anie.201410186

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Application of Two Direct C(sp3)-H Functionalizations for Total Synthesis of (+)-Lactacystin2015

    • 著者名/発表者名
      S. Yoshioka, M. Nagatomo, M. Inoue
    • 雑誌名

      Organic Letter

      巻: 17 号: 1 ページ: 90-93

    • DOI

      10.1021/ol503291s

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of Ryanodol2014

    • 著者名/発表者名
      Masanori Nagatomo, Masaki Koshimizu, Kengo Masuda, Toshiki Tabuchi, Daisuke Urabe, Masayuki Inoue
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 136 号: 16 ページ: 5916-5919

    • DOI

      10.1021/ja502770n

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photochemically Induced Radical Alkenylation of C(sp3)-H Bonds2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Amaoka, M. Nagatomo, M. Watanabe, K. Tao, S. Kamijo, M. Inoue
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 5 号: 11 ページ: 4339-4345

    • DOI

      10.1039/c4sc01631a

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] クラジェリン類の合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      増田圭佑、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 分子間ラジカル付加反応を鍵とするタキサンジテルペンの収束的合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      吉岡駿、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 立体選択的ラジカル付加反応を鍵とするタキソールの合成研究2016

    • 著者名/発表者名
      的場博亮、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 高酸化度化合物の合成を指向したラジカル-極性交差型連結反応の開発2016

    • 著者名/発表者名
      松井勇樹、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第136年会
    • 発表場所
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-03-26
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Unified Total Synthesis of Ryanoids2015

    • 著者名/発表者名
      Masaki Koshimizu, Masanori Nagatomo, Masayuki Inoue
    • 学会等名
      pacifichem2015
    • 発表場所
      USA/Honolulu
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] A-315675およびその類縁対の収束的合成戦略の開発2015

    • 著者名/発表者名
      澤田英之、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      第70回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      長岡工業高等専門学校(新潟県・長岡市)
    • 年月日
      2015-11-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ポリオキシン類の収束的全合成2015

    • 著者名/発表者名
      藤野遥、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      第108回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学国際会議場(東京都・新宿区)
    • 年月日
      2015-11-05
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric Total Synthesis of (+)-Ryanodol and (+)-Ryanodine2015

    • 著者名/発表者名
      Masanori Nagatomo, Kengo Masuda, Masaki Koshimizu, Masayuki Inoue
    • 学会等名
      ICCEOCA-10
    • 発表場所
      台湾/高雄市
    • 年月日
      2015-11-02
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthetic Study of Cladiellin D2015

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Masuda, Masanori Nagatomo, Masayuki Inoue
    • 学会等名
      LMU-UTOKYO SYMPOSIUM 2015
    • 発表場所
      Germany/Munich
    • 年月日
      2015-10-27
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] リアノイド類の網羅的全合成2015

    • 著者名/発表者名
      小清水正樹、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      第57回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      神奈川県民ホール(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2015-09-09
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ザラゴジン酸Cの合成研究2015

    • 著者名/発表者名
      川俣貴裕、長友優典、井上将行
    • 学会等名
      第50回天然物化学談話会
    • 発表場所
      グリーンピア岩沼モンタナリゾート(宮城県・岩沼市)
    • 年月日
      2015-07-01
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] C(sp3)-H直接官能基化を鍵とするラクタシスチンの全合成2015

    • 著者名/発表者名
      吉岡駿, 長友優典, 井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] C(sp3)-H結合のアシル化反応を利用するザラゴジン酸Cの新合成戦略2015

    • 著者名/発表者名
      川俣貴裕, 長友優典, 井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸学院大学
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 脱カルボニル化を伴う3成分ラジカル-極性交差型反応の開発2014

    • 著者名/発表者名
      松井勇樹, 上村大護, 松村祥子, 長友優典, 井上将行
    • 学会等名
      第68回有合協関東支部シンポ
    • 発表場所
      新潟大学五十嵐キャンパス
    • 年月日
      2014-11-29 – 2014-11-30
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] (+)-リアノジンの不斉全合成2014

    • 著者名/発表者名
      枡田健吾, 長友優典, 小清水正樹, 萩原幸司, 田渕俊樹, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第56回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      高知県民文化ホール
    • 年月日
      2014-10-15 – 2014-10-17
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] α-アミノ炭素ラジカルを用いたマンザシジンAの全合成2014

    • 著者名/発表者名
      藤野 遥, 長友優典, 井上将行
    • 学会等名
      第31回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      休暇村 志賀島(福岡県福岡市東区大字勝馬)
    • 年月日
      2014-09-17 – 2014-09-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] リアノドールの全合成2014

    • 著者名/発表者名
      小清水正樹, 長友優典, 枡田健吾, 萩原幸司, 田渕俊樹, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第31回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      休暇村 志賀島(福岡県福岡市東区大字勝馬)
    • 年月日
      2014-09-17 – 2014-09-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] (±)-リアノドールの全合成2014

    • 著者名/発表者名
      小清水正樹, 長友優典, 枡田健吾, 田渕俊樹, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第12回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      日本薬学会長井記念ホール
    • 年月日
      2014-05-23 – 2014-05-24
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] α-アザ炭素ラジカルを用いたマンザシジンの合成研究2014

    • 著者名/発表者名
      藤野遥, 西山勇人, 長友優典, 井上将行
    • 学会等名
      第67回有合協関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      慶應義塾大学矢上キャンパス
    • 年月日
      2014-05-17
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [図書] 月刊化学4月号「リアノジン類の統一的全合成-多様性を志向した共通中間体の設計戦略」2016

    • 著者名/発表者名
      長友優典、井上将行
    • 総ページ数
      2
    • 出版者
      化学同人
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 東京大学大学院薬学系研究科有機反応化学教室ホームページ

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~inoue/index.html

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 東京大学大学院薬学系研究科ホームページ

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [備考] 東京大学大学院薬学系研究科 有機反応化学教室ホームページ

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~inoue/index.html

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書

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公開日: 2014-04-04   更新日: 2017-05-10  

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