ポリスクアリン酸アミドの精密合成

• 研究課題/領域番号: 26870195
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子・繊維材料; 高分子化学
• 研究機関: 成蹊大学 (2015); 九州大学 (2014)
• 研究代表者: 大石 智之 成蹊大学, 理工学部, 助教 (80582973)
• 研究期間 (年度): 2014-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円); 2015年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2014年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: スクアリン酸アミド / 縮合反応 / 重縮合 / 高分子合成 / スクアリン酸 / 精密重合

研究成果の概要

本研究では四員環の芳香族化合物であるスクアラミドのみを主鎖とする高分子の合成および重合の制御を目指し、検討を行った。まず、塩基性条件下およびルイス酸存在下で重縮合を検討した結果、ルイス酸存在下では重合が進行しなかったのに対し、塩基性条件下では40℃の時に最もモノマーが消費して、オリゴマーが生成したことがGPC溶出曲線から明らかになった。しかし、重合機構の解明するためモデル反応では、目的とする化合物を得ることができなかった。この理由として目的とする化合物の安定性が低いことが考えられる。そこで、段階的な縮合反応で目的とするスクアラミド骨格のオリゴマーが得られるか検討している。

研究成果

• [雑誌論文] Precise synthesis of poly(methyl methacrylate) brush with well-controlled stereoregularity using a surface-initiated living anionic polymerization method (2016)
  • 著者名/発表者名: Masanao Sato, Tomoki Kato, Tomoyuki Ohishi, Ryohei Ishige, Noboru Ohta, Kevin L. White, Tomoyasu Hirai, Atsushi Takahara
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 49 号: 6 ページ: 2071-2076
  • DOI: 10.1021/acs.macromol.5b02773
  • 査読あり
• [雑誌論文] Radical crossover reaction of alkoxyamine-based dynamic covalent polymer brshes on nanoparticles and the effect on their dispersibility (2016)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Sato, Tomoyuki Ohishi, Yuji Higaki, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polym. J. 巻: 48 号: 2 ページ: 147-155
  • DOI: 10.1038/pj.2015.94
  • 査読あり
• [雑誌論文] Autonomously substitutable organosilane thin films based on dynamic covalent diarylbibenzofuranone units (2016)
  • 著者名/発表者名: Rina Yoneyama, Tomoya Sato, Keiichi Imato, Tomoyuki Ohishi, Yuji Higaki, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 45 号: 1 ページ: 36-38
  • DOI: 10.1246/cl.150917
  • NAID: 130005118770
  • 査読あり
• [雑誌論文] Degradable epoxy resins prepared from diglycidyl monomer with dynamic covalent disulfide linkage (2016)
  • 著者名/発表者名: Akira Takahashi, Tomoyuki Ohishi, Raita Goseki, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polymer 巻: 82 ページ: 319-326
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2015.11.057
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanochromic Dynamic Covalent Elastomers: Quantitative Stress Evaluation and Autonomous Recovery (2015)
  • 著者名/発表者名: Keiichi Imato, Takeshi Kanehara, Tomoyuki Ohishi, Masamichi Nishihara, Hirofumi Yajima, Masayoshi Ito, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: ACS Macro Lett. 巻: 4 号: 11 ページ: 1307-1311
  • DOI: 10.1021/acsmacrolett.5b00717
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Metathesis-driven scrambling reactions between polybutadiene or naturally occurring polyisoprene and olefin-containing polyurethane (2015)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Ohishi, Kaori Suyama, Kamimura Shigehisa, Masahide Sakada, Keiichi Imato, Seiichi Kawahara, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polymer 巻: 78 ページ: 145-153
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2015.09.076
  • 査読あり
• [雑誌論文] X-ray Absorption Fine Structure (XAFS) study on the role of solvent in polymerization of 3-hexylthiopene with solid FeCl3 (2015)
  • 著者名/発表者名: Tomoyasu Hirai, Masanao Sato, Makoto Kido, Yusuke Nagae, Katsuhiro Kaetsu, Yudai Kiyoshima, Shota Fuji, Tomoyuki Ohishi, Kevin L. White, Yuji Higaki, Yasutake Teraoka, Maiko Nishibori, Nazutaka Kamitani, Kenji Hanada, Takeharu Sugiyama, Ryuichi Sugimoto, Kazuhiko Saigo, Ken Kojio, Atsushi Takahara
  • 雑誌名: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 巻: 53 号: 18 ページ: 2075-2078
  • DOI: 10.1002/pola.27720
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mechanophores with a Reversible Radical System and Freezing-Induced Mechanochemistry in Polymer Solutions and Gels (2015)
  • 著者名/発表者名: Keiichi Imato, Atsushi Irie, Takahiro Kosuge, Tomoyuki Ohishi, Masamichi Nishihara, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 54 号: 21 ページ: 6168-6172
  • DOI: 10.1002/anie.201412413
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of polyethylene/polyester copolymers through main chain exchange reactions via olefin metathesis (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Maeda, Shigehisa Kamimura Tomoyuki Ohishi, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polymer 巻: 55 号: 24 ページ: 6245-6251
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2014.10.001
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Reorganization of Dynamic Covalent Polymer Gels with Exchangeable Diarylbibenzofuranone at Ambient Temperature (2014)
  • 著者名/発表者名: Keiichi Imato, Tomoyuki Ohishi, Masamichi Nishihara, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136 号: 33 ページ: 11839-11845
  • DOI: 10.1021/ja5065075
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Plasticizer-Promoted Thermal Cross-linking of a Dynamic Covalent Polymer with Complementarily Reactive Alkoxyamine Units in the Side Chain under Bulk Conditions (2014)
  • 著者名/発表者名: Jing Su, Keiichi Imato, Tomoya Sato, Tomoyuki Ohishi, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 87 号: 9 ページ: 1023-1025
  • DOI: 10.1246/bcsj.20140147
  • NAID: 130004687253
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Precise characterization of outermost surface of crystalline-crystalline diblock copolymer thin films using synchrotron radiation soft X-ray photoelectron spectroscopy (2014)
  • 著者名/発表者名: Shiki Nojima, Takamichi Shinohara, Yuji Higaki, Ryohei Ishige, Tomoyuki Ohishi, Daigo Kobayashi, Hiroyuki Setoyama, Atsushi Takahara
  • 雑誌名: Polymer Journal 巻: 46 号: 10 ページ: 637-640
  • DOI: 10.1038/pj.2014.51
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Radical Crossover Reactions of a Dynamic Covalent Polymer Brush for Reversible Hydrophilicity Control (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Sato, Yoshifumi Amamoto, Tomoyuki Ohishi, Yuji Higaki, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polymer 巻: 55 号: 18 ページ: 4586-4592
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2014.07.010
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Reversible cross-linking reactions of alkoxyamine-appended polymers under bulk conditions for transition between flow and rubber-like states (2014)
  • 著者名/発表者名: Jing Su, Yoshifumi Amamoto, Tomoya Sato, Masashi Kume, Taro Inada, Tomoyuki Ohishi, Yuji Higaki, Atsushi Takahara and Hideyuki Otsuka
  • 雑誌名: Polymer 巻: 55 号: 6 ページ: 1474-1480
  • DOI: 10.1016/j.polymer.2014.01.055
  • 査読あり / オープンアクセス
• [学会発表] スクアリン酸アミドを主鎖とする縮合系高分子の合成: モデル反応による重合条件の最適化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 曽根拓馬, 大石智之, 横山明弘
  • 学会等名: 第65回高分子年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場･展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] 分子内水素結合を利用した大環状オリゴフェニレンの選択 的な合成法の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤原香織, 大石智之, 横山明弘
  • 学会等名: 第65回高分子年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場･展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] Evaluation of Molecular Aggregation Structure and Physical Properties of Polyamide Containing Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (2016)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Nagae, Tomoyuki Ohishi, Makoto Kido, Tomoyasu Hirai, Atsushi Takahara
  • 学会等名: 第65回高分子年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場･展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] 種々の化学構造とリチウム塩濃度を有するカーボネート系オリゴマー電解質の分子運動性と導電率の関係 (2016)
  • 著者名/発表者名: 嘉悦勝博, 大石智之, 平井智康, 檜垣勇次, 小椎尾謙, 高原 淳
  • 学会等名: 第65回高分子年次大会
  • 発表場所: 神戸国際会議場･展示場
  • 年月日: 2016-05-25
• [学会発表] スクアリン酸アミドの重合検討:重合条件の最適化 (2016)
  • 著者名/発表者名: 曽根拓馬, 大石智之, 横山明弘
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 湾曲した構造を分子内水素結合で固定化したオリゴフェニレン の合成 (2016)
  • 著者名/発表者名: 飯島有沙, 大石智之, 横山明弘
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 分子内水素結合を利用して効率的に大環状オリゴフェニレンを 合成するための反応条件の検討 (2016)
  • 著者名/発表者名: 藤原香織, 鈴木美玖, 大石智之, 横山明弘
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 分子内水素結合を利用したらせんポリフェニレンを合成するための重合検討 (2016)
  • 著者名/発表者名: 市川彩瑛, 鈴木美玖, 大石智之, 横山 明弘
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] The relationship of branched structure and conductive property of carbonate oligomer-based electrolytes (2015)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiro Kaetsu, Tomoyuki Ohishi, Tomoyasu Hirai, Yuji Higaki, Ken Kojio, Atsushi Takahara
  • 学会等名: Pacifichem2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawai, USA
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] Precise Synthesis of Organic / Inorganic Hybrid Polyamide and Characterization of Its Nano Structure (2015)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Nagae, Tomoyuki Ohishi, Makoto Kido, Masanao Sato, Ken Kojio, Tomoyasu Hirai, Atsushi Takahara
  • 学会等名: Pacifichem2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawai, USA
  • 年月日: 2015-12-15
• [学会発表] 種々の化学構造を有するカーボネート系オリゴマー電解質の分子運動性と導電率の関係 (2015)
  • 著者名/発表者名: 嘉悦勝博, 大石智之, 平井智康, 檜垣勇次, 小椎尾謙, 高原淳
  • 学会等名: 第63回レオロジー討論会
  • 発表場所: 神戸大学
  • 年月日: 2015-09-23
• [学会発表] Precise Synthesis and Structural Characterization of Polyamide Containing Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Side Chain (2015)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Nagae, Tomoyuki Ohishi, Makoto Kido, Ken Kojio, Tomoyasu Hirai, Atsushi Takahara
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学
  • 年月日: 2015-09-15
• [学会発表] ジスルフィド結合を有する動的共有結合エポキシ樹 脂の分解挙動 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高橋明, 大石智之, 後関頼太, 大塚英幸
  • 学会等名: 第64回高分子討論会
  • 発表場所: 東北大学
  • 年月日: 2015-09-15
• [学会発表] リチウムイオン二次電池用カーボネート系オリゴマー電解質の導電性に及ぼす分岐構造と分子量の影響 (2015)
  • 著者名/発表者名: 嘉悦勝博, 大石智之, 平井智康, 檜垣勇次, 小椎尾謙謙, 高原淳
  • 学会等名: 第45回繊維学会夏季セミナー
  • 発表場所: 北九州国際会議場
  • 年月日: 2015-07-29
• [学会発表] 精密重合法に基づく有機‐無機ハイブリッドポリアミドの合成とその分子鎖凝集構造評価 (2015)
  • 著者名/発表者名: 永江勇介, 大石智之, 城戸信人, 平井智康, 高原淳
  • 学会等名: 第45回繊維学会夏季セミナー
  • 発表場所: 北九州国際会議場
  • 年月日: 2015-07-29
• [学会発表] 交換反応を利用したジスルフィド結合含有エポキシ樹脂の光分解 (2015)
  • 著者名/発表者名: 高橋明, 大石智之, 後関頼太, 大塚英幸
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] ジセレニド結合の交換反応を利用した直鎖状および架橋高分子の構造再編成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 鈴木菜穂, 今任景一, 大石智之, 後関頼太, Xu Huaping, 大塚英幸
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] アルコキシアミン骨格を有する化学架橋高分子の構造再編成による膨潤挙動変化 (2015)
  • 著者名/発表者名: 赤嶺経太, 大石智之, 檜垣勇次, 大塚英幸, 小椎尾謙, 高原淳
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] カーボネートオリゴマー電解質における分岐構造の導電率への影響 (2015)
  • 著者名/発表者名: 嘉悦勝博, 大石智之, 平井智康, 檜垣勇次, 小椎尾謙, 高原淳
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] 側鎖型POSS含有ポリアミドの精密合成とその物性評価 (2015)
  • 著者名/発表者名: 永江勇介, 大石智之, 城戸信人, 佐藤雅尚, 小椎尾謙, 平井智康, 高原淳
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] ゾルゲル法を用いたジアリールベンビゾフラノン骨格を有する架橋高分子の合成と力学応答性の評価 (2015)
  • 著者名/発表者名: 小菅孝浩, 今任景一, 大石智之, 後関頼太, 大塚英幸
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] アニオン重合によるニトロキシド骨格ポリマーの立体規則性制御とブロック共重合体の合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 大石智之, 平井智康, 松野亮介, 高原淳
  • 学会等名: 第64回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター
  • 年月日: 2015-05-27
• [学会発表] アニオン重合を利用したニトロキシドラジカル骨格を有するポリマーの立体規則性制御と特性解析 (2015)
  • 著者名/発表者名: 大石智之、平井智康、松野亮介、高原淳
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] カゴ型シルセスキオキサン含有ポリアミドの精密重合とその 物性評価 (2015)
  • 著者名/発表者名: 永江勇介、大石智之、城戸信人、佐藤雅尚、小椎尾謙、平井智康、高原 淳
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 微弱な紫外光に応答する芳香族ジスルフィドを有する ポリウレタンの結合組み換え挙動 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大石智之、壹岐蓉子、檜垣勇次、高原淳、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2014-09-24 – 2014-09-26
• [学会発表] 分子鎖中心にジアリールビベンゾフラノン骨格を有する高分子のメカノクロミック特性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 岡 宏哲、今任景一、佐藤知哉、大石智之、後関頼太、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2014-09-24 – 2014-09-26
• [学会発表] 自発的に組み換わる動的共有結合を基盤とする自己修復性高分子デザイン (2014)
  • 著者名/発表者名: 今任景一、小菅孝浩、大石智之、高原淳、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2014-09-24 – 2014-09-26
• [学会発表] 分子鎖中央にジアリールジスルフィド骨格を有する高分子の合成と反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中井祐賀子、大石智之、後関頼太、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2014-09-24 – 2014-09-26
• [学会発表] 分子鎖中央にラジカル交換反応部位を有する直鎖状高分子の反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐藤知哉、大石智之、高原淳、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2014-09-24 – 2014-09-26
• [学会発表] Synthesis and Poto-induced Exchange Reaction of Polyurethanes Containing Aromatic Disulfide (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Ohishi, Yoko Iki, Atsushi Takahara, Hideyuki Otsuka
  • 学会等名: Polycondensation
  • 発表場所: 東京工業大学
  • 年月日: 2014-09-07 – 2014-09-11
• [学会発表] ジセレニド結合を有する直鎖状および架橋ポリウレタンの合成と結合組み換え挙動 (2014)
  • 著者名/発表者名: 大石智之、Huaping Xu、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 2014-05-28 – 2014-05-30
• [学会発表] 室温で駆動可能な動的共有結合に起因した架橋ポリマーの自己修復性と特異な力学物性 (2014)
  • 著者名/発表者名: 今任景一、大石智之、高原淳、大塚 英幸
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 2014-05-28 – 2014-05-30
• [学会発表] ゾルゲル法を用いたジアリールビベンゾフラノン骨格を有するエラストマーの合成と特性解析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小菅孝浩、今任景一、大石智之、大塚 英幸
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 2014-05-28 – 2014-05-30
• [学会発表] 分子鎖中央にアルコキシアミン骨格を有する高分子の調製とラジカル交換反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 佐藤知哉、大石智之、高原淳、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 2014-05-28 – 2014-05-30
• [学会発表] 分子鎖中央にジアリールビベンゾフラノンを有する直鎖状高分子の合成と反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 岡宏哲、佐藤知哉、今任景一、大石智之、大塚英幸
  • 学会等名: 第63回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 名古屋国際会議場
  • 年月日: 2014-05-28 – 2014-05-30