| 研究概要 |
環化反応は複雑な骨格を合成するのに有効な手段である。特にパラジウム触媒による中性条件下での環化反応は、官能基選択性が高く、しかも温和な条件下で進行するので、分子内に不安定な官能基を持つ場合などに優れた方法となりうる。今回は本研究テーマの基礎研究として、光学活性なエンオキシドや炭酸アリルエステル類のPb触媒による不斉環化反応を検討した。
1.エンオキシドの不斉環化反応と1,25-【(OH)_2】-ビタミン【D_3】の合成
(図-1)に示す4種類のキラルなエンオキシド【1!〜】,【2!〜】,【3!〜】,【4!〜】を合成し、Pb触媒による環化反応を検討した。その結果、総ての系において高い位置、立体選択性が得られた。これらの結果を基にしてエンオキシド【4!〜】を、(式-2)に従ってステロイドCD環並びに側鎖を合成した。またA環部分【9!〜】はマニトールよりシアンヒドリン【8!〜】を導き、その分子内アルキル化反応より合成した。
2.炭酸アリルエステルの不斉環化反応
(図-4)に示す4種類のキラルな炭酸アリルエステル【(10)!〜】〜【(13)!〜】を合成し、Pb触媒による環化反応並びにπ-アリルパラジウム錯体のラセミ化機構について検討した。
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