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有機金属化合物の酸化還元によって生成する活性種の科学とその応用

研究課題

研究課題/領域番号 60470090
研究種目

一般研究(B)

配分区分補助金
研究分野 有機工業化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

大辻 吉男  大阪府立大学, 工学部, 教授 (20081341)

研究分担者 水野 一彦  大阪府立大学, 工学部, 助手 (10109879)
中西 三郎  大阪府立大学, 工学部, 助手 (40081343)
去来川 覚三  大阪府立大学, 工学部, 助教授 (30081342)
研究期間 (年度) 1985 – 1987
研究課題ステータス 完了 (1987年度)
配分額 *注記
6,200千円 (直接経費: 6,200千円)
1987年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
1986年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
1985年度: 4,800千円 (直接経費: 4,800千円)
キーワード14族(4B族)有機金属化合物 / 低原子価チタン錯体 / 鉄カルボニル錯体 / (η^3-アリル)ニトロシル鉄錯体 / 光電子移動反応 / 3成分カップリング反応 / ヒドロホウ素化反応 / 還元的脱酸素反応 / 有機ケイ素化合物 / 有機スズ化合物 / ラジカルイオン / 不斉ヒドロアルミ化反応
研究概要

「有機典型金属化合物から発生する活性種の化学とその応用」, 「有機前周期遷移金属化合物から発生する活性種の化学とその応用」および「有機後周期遷移金属化合物から発生する活性種の化学とその応用」の3課題を中心に研究を進め, つぎのような成果を得た. 1.(1)アリルまたはベンジルケイ素化合物とジシアノ芳香族化合物との光反応, アリルケイ素化合物と1, 1-ジシアノエテン類との光反応, Cu(II)塩による有機ケイ素, ゲルマニウム, スズ化合物など14族(4B族)有機金属化合物の光酸化開裂反応, アリルスズ化合物と有機ヨウ素化合物とを用いる電子不足型アルケンへの二成分付加反応などを検討し, 多数の新しい有機反応を開発した. (2)これらの反応の機構, 光電子移動によって生成する14族有機金属化合物のラジカルカチオン種, 電子受容性化合物のラジカルアニオン種および関連するその他の活性種の化学的特性, 反応の効率と選択性を支配する因子などについて多くの新知見を得た. 2.(1)チタン化合物の還元によって生成する低原子価チタン錯体を触媒とするアルカジエンの選択的ヒドロホウ素化反応, 低原子価チタン錯体を用いるアリルアルコール類および各種含酸素不飽和化合物のヒドロホウ素化反応を検討し, 新しい有機反応を開発した. (2)これらの反応における低原子価チタン錯体の化学的特性, 反応の選択性などについて多くの新知見を得た. 3.(1)多核鉄カルボニル錯体を用いるN-アシルオキシイミノ化合物の還元的脱酸素反応, F_6(CO)_5を用いるカルボアニオンへの3分子CO挿入反応, (η^3-アリル)Fe(CO)_2NO錯体の合成と反応性などを検討し, 多数の新しい有機反応を開発した. (2)これらの反応における鉄錯体の構造と化学的機能との関連性について多くの新知見を得た. 4.以上の諸反応の適用範囲, 合成化学的応用などを検討し, 応用面についても多くの知見を得た.

報告書

(2件)
  • 1987 研究成果報告書概要
  • 1986 実績報告書
  • 研究成果

    (27件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (27件)

  • [文献書誌] Kazuhiko Mizuno: Tetrahedron Letters. 26. 461-464 (1985)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko Mizuno: Tetrahedron Letters. 26. 5819-5822 (1985)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 水野一彦: 有機合成化学協会誌. 44. 1010-1021 (1986)

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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 大辻吉男: 旭硝子工業技術奨励会研究報告. 49. 215-223 (1986)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko Mizuno: Chemistry Letters. 203-204 (1987)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 水野一彦: 日本化学会誌. 1183-1188 (1987)

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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "A Novel Photosubstitution of Dicyanobenzenes by Allylic and Benzylic Silanes" Tetrahedron Letters. 26. 461-464 (1985)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Regioselectrive Photoallylations of Dicyanopolycyclic Aromatic Compounds Via Electron Transfer" Tetrahedron Letters. 26. 5819-5822 (1985)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Chemistry of Photochemically Generated Reactive Species and Their Synthetic Applications" Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi. 44. 1010-1021 (1986)

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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshio,Otsuji: "Development and Applications of Highly Selective Organic Photoreactions via Photoinduced Electron Transfer" Reports of the Asahi Glass Foundation for Industrial Technology. 49. 215-223 (1986)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Regioselective Photoallylation of Furyl and Thienly Dicyanoethenes by Allylic Stannanes via Photoinduced Electron Transfer" Chemistry Letrers. 203-204 (1987)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Photoaddition of Allylic and Benzylic Groups to 1,1-Dicyanoethenesb Bearing Heterocyclic Substituents by Use of Organic Stannanes" Nippon Kagaku Kaishi. 1183-1188 (1987)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Photoallylation of 1,4-Dicyanonaphthalene by Use of Group 14 Organometallic Compounds" Chemistry Letters. 145-148 (1988)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Generation of Organic Cation from Group 14 Organometallic Compounds via Photoinduced Electron Transfer in the Presence of a(II) Salt" Chemistry Letters. 229-232 (1988)

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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Regioselective Double Vicinal Carbon-Carbon Bond Forming Reactions of Electron-Deficient Alkenes by Use of Allylic Stannanes and Organoiodo Compounds" Journal of the American Chemical Society. 110. 1288-1290 (1988)

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kazuhiko,Mizuno: "Dual Regioselectivity in the Photoallylation of Electron Deficient Alkenes by Allylic Selanes" Journal of the American Chemical Society; Submitted for publication.

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
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      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Kakuzo,Isagawa: "Titanium Complex-Catalyzed Hydroboration of Oxygen-Containing Unsaturated Compounds" Bulletin of the Chemical Society of Japan in preparation.

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    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tatsuo,Ueda: "Preparation and Reactions of (<eta>^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes" Nippon Kagaku Kaishi. 271-281 (1985)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tatsuo,Ueda: "Cyclodimerization of Benzylideneacetophenone and Its Derivatives by Use of Triiron Dodecacarbonyl" Chemistry Letters. 1631-1634 (1986)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Tatsuo,Ueda: "Cyclodimerization of Alkyl Styryl Ketones and Their Silyl Enol Ethers by Use of Iron Carbonyls" Chemisry Letters. 1635-1638 (1986)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Keiji,Ito: "1-Trimethylsiloxyallylic Iron Complexes as a <beta>-Acylcarbanion Equivalent" Chemistry Letters. 2103-2106 (1987)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      1987 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] 水野一彦: Chem.Lett.203 (1987)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] 水野一彦: 光化学討論会(堺,1986年11月)講演要旨集【II】A205. P201

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] 水野一彦: 日本化学会第52春季年会(京都,1986年4月)講演要旨集4Z01,. P1650

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] 水野一彦: 第33回有機金属討論会(東京,1986年10月)講演要旨集B107. P157

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] 去来川覚三: 5th International Symposium on Homogeneous Catalysis(Kobe,September 1986),Abstr.,No.C-33.P267

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] 中西三郎: 日本化学会第53春季年会(名古屋,1986年10月)講演要旨集2K11.

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書

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公開日: 1987-03-31   更新日: 2016-04-21  

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