| 研究概要 |
いくつかの研究計画のうち、1.遷移金属カルボン酸塩錯体の脱炭酸反応性を生かした有機合成および2.有機遷移金属カルボン酸塩錯体の還元的脱離反応性を生かした二酸化炭素固定に関する研究が順調に進展し、以下の研究成果がえられた。
1-(1).【Pd_((PPh3)4)】触媒の存在下室温でβ-ケト酸は定量的脱炭酸を伴って酢酸アリルと反応し、α-アリルケトンを高収率で生成することがわかった。反応は高い位置および立体選択性をもって進行する。1-(2).【Pd_((PPh3)4)】触媒は室温でβ-ケト酸による1,3-ジエンモノエポキシドの脱炭酸的アリル位アルキル化をひきおこし、ケトアルコールを生成することがわかった。アリル位アルキル化はOH基より離れた炭素原子上で位置選択的に進行する。以上の結果は、Pdカルボン酸塩の脱炭酸反応性を生かした、カルボニル基や水酸基のような官能基を含む炭素-炭素結合形成反応として有機合成にとり有用な単位反応である。また、遊離のカルボン酸共存下のπ-アリルPd錯体とエノラートの反応というπ-アリルPd錯体の化学にとってきわめて興味ある知見がえられた。1-(3).【Pd_((PPh3)4)】触媒は室温でギ酸による1,3-ジエンモノエポキシドの脱炭酸的還元をひきおこし、位置選択的にホモアリルアルコールを生成することがわかった。
2.Ni(O)-ホスフィン錯体は130℃で等モルのジアセチレン化合物と二酸化炭素の環化付加反応をひきおこし、双環α-ピロンを一段階で与えることがわかった。ジアセチレン化合物はモノアセチレン化合物と異なる反応性を示すことが見出され、二酸化炭素とジアセチレン化合物からの触媒的双環α-ピロン合成への展開に対する基礎的研究として極めて興味深い。
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