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低原子価ルテニウム錯体の選択的触媒機能に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 61225012
研究種目

特定研究

配分区分補助金
研究機関京都大学

研究代表者

渡部 良久  京大, 工学部, 教授 (70025956)

研究分担者 光藤 武明  京都大学, 工学部, 助手 (90026344)
研究期間 (年度) 1986
研究課題ステータス 完了 (1986年度)
配分額 *注記
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
1986年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
キーワードルテニウム錯体 / 触媒 / インドール / 共二量化反応 / エノールエステル / アセチレン
研究概要

1.芳香族アミンと1,2-グリコール類とを触媒量のRu【Cl_2】【(PPh_3)_3】存在下180℃で5時間反応させるとインドール類が収率良く生成することを見出した。例えば、N-メチルアニリンと2,3-ジヒドロキシグタンとの反応によりN-メチル-2,3-ジメチルインドールが58%の単離収率で得られた。本反応はルテニウム錯体触媒によるアルコールの酸化反応を還化反応とを組合せることにより新しい複素環生成に発展させたものである。2.オルトニトロベンゼンより容易に得られる2-アミノフェネチルアルコールはRu【Cl_2】【(PPh_3)_3】触媒存在下容易に反応して無置換インドールを極めて高収率で生成することを見出した。本反応は飼料添加物の前駆物質として大量の需要があるインドールを、工業副生成物として容易に安価に得られるオルトニトロベンゼンより容易に合成する新規なルートを開拓したものである。3.(シクロオクタジエン)(シクロオクタトリエン)ルテニウム-3級ホスフィン系触媒はアセチレンと1,3-ブタジエン類との直鎖共二量化反応に高活性を示すことを見出した。本反応はアセチレンと1,3-ジエンとの共二量化反応の最初の例であり、低原子価ルテニウム錯体に極めて特徴的であり、新しい炭素-炭素結合生成反応として、テルペン類の合成等にも広く応用できる新反応である。例えば1-ヘキシンと1,3-ブタジエンとの反応により80℃4時間という温和な条件下で3-デセン-5-インが94%の収率で得られた。D化アセチレンを用いた反応における生成物中のDの分布を検討し、零価ルテニウム錯体へのアセチレンの酸化的付加反応により生成するアルキニル-Ru結合へのジエンの挿入反応を経る機構を提出した。4.ビス(シクロオクタジエニル)ルテニウムを触媒とするカルボン酸のアセチレンへの付加反応によるエノールエステルの新しい合成法を確立した。配位アセチレンへのカルボン酸の求核攻撃を経る反応機構を提出した。

報告書

(1件)
  • 1986 実績報告書
  • 研究成果

    (9件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (9件)

  • [文献書誌] Take-aki Mitsudo: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 3201-3206 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Take-aki Mitsudo: Tetrahedron Lett.,. 27. 2125-2126 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Yasushi Tsuji: Tetrahedron Lett.,. 27. 377-380 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Yasushi Tsuji: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. 1575-1576 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Yasushi Tsuji: J.Organometal.Chem.,. 309. 333-344 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Yoji Hori: Tetrahedron Letters. 27. 5389-5392 (1986)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Yasushi Tsuji: J.Org.Chem.,. 52. (1987)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Take-aki Mitsudo: J.Organometal.Chem.,. (1987)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書
  • [文献書誌] Take-aki Mitsudo: J.Organometal.Chem.,. (1987)

    • 関連する報告書
      1986 実績報告書

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公開日: 1987-03-31   更新日: 2016-04-21  

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