| 研究課題/領域番号 |
61470021
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
有機化学一般
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| 研究機関 | 筑波大学 |
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研究代表者 |
手塚 敬裕 筑波大学, 化学系, 助教授 (10004318)
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| 研究期間 (年度) |
1986 – 1988
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| 研究課題ステータス |
完了 (1988年度)
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| 配分額 *注記 |
5,200千円 (直接経費: 5,200千円)
1988年度: 500千円 (直接経費: 500千円)
1987年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
1986年度: 3,300千円 (直接経費: 3,300千円)
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| キーワード | アゾエーテル結合 / O-N=N結合 / ケクレのアゾエーテル予言 / α-アゾヒドロペルオキシド / ベンジル型カルバニオン / ジアゾカップリング / 分子複合体 / アゾ色素の化学 / 反応性ジアゾエーテル / Kekuleの予見 / アゾ色素の生成 / ベンザイン / アゾ転位反応 / フェニルラジカル生成 / フェニルアゾノーナクチルエーテル / ジアゾカップリング中間体 / 熱転位反応機構 / 光分解反応 / アゾナフトール / 光転位 / ジアゾカツプリング中間体 / ケクレのジアゾエーテル中間体 / 固体状態の反応 |
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| 研究概要 |
今回ジアゾニウムイオンの無溶媒固相系での新発生試剤として私共が新たに開発したα-アゾヒドロペルオキシド・溶媒の分子複合体立使用して次に示す三つの観点の研究成果を得た。これらは全て新発見である。
(1)α-アゾヒドロペルオキシド・ベンゼン複合体と1-ナフトールの固有系での反応を行い、フェルアゾ 1-ナフチル エーテルをはじめて合成した。この新化合物をモデルとして-O-N=N-結合の化学につき研究を行った結果上記O-N結合はイオン解離せずラジカル解裂によりラジカル対を生成し、各種特異反応がさらに進行することを見出した。
(2)α-アゾヒドロペルオキシド・イソプロピルアルコールの分子複合体を室温で分解させるとジアゾニウムイオンとベンジル型カルバニオンが生成した。反応はさらに進行してP-アリールベンスアルデヒド又はP-アリールアセトアェノン(R=メチル)が生成する。このような反応は固相特有であり今後の発展が期待される。
(3)上記の反応でα・アゾヒドロペルオキシドの分解に際し発生するジアゾニウムイオンはフェノール類によってトラップされアリールアゾフェノールを生成する。しかし同時に発生するベンジル型カルバニオンはトロピリウムイオンあるいはベンジルクロリド共存下においてチトラップできなかった。今回の成果はデトラヘドロン・レターズ等国際誌上に発表又は発表予定である。
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