| 研究課題/領域番号 |
61470093
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
合成化学
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
伊藤 嘉彦 京都大学, 工学部, 教授 (40026018)
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| 研究分担者 |
林 民生 京都大学, 工学部, 助手 (00093295)
玉尾 皓平 京都大学, 工学部, 助教授 (60026218)
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| 研究期間 (年度) |
1986 – 1988
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| 研究課題ステータス |
完了 (1988年度)
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| 配分額 *注記 |
5,600千円 (直接経費: 5,600千円)
1988年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
1987年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
1986年度: 3,900千円 (直接経費: 3,900千円)
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| キーワード | アリルシラン / ケイ素官能基 / ポリオール合成 / ケイ素・炭素結合の酸化的切断 / 酸化的ケイ素・炭素結合の切断 / エリトロー1,2ージオールの合成 / 2ーデオキシーCーニュクレオサイド骨格の件合成 / (±)ーexoーブレビコミンの合成 / 立体選択的1,2-ジオールの合成 |
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| 研究概要 |
本研究はポリオール類の立体選択的合成法を開発するため有機ケイ素化合物の合成とケイ素官能性変換に関して行ったものである。得られた研究成果をまとめると次の通りである。
1.アミノ(アリル)シランの選択的γー位アルキル化反応
ジアルキルアミノ(アリル)シランをtーブトキシカリウムとnーブチルリチウムで処理することによりγー位選択的アルキル化に成功した。
2.(±)ブレビコミン(昆虫フェロモン)の合成
上記で得たアリルカリウム中間体を利用して炭素ー炭素結合を位置選択的に行わせ、官能基の導入により(±)ブレビコミンを全合成した。
3.α,βーエポキシシランの脱酸素反応
α,βーエポキシシランのケイ素上の置換基がイソプロポキシ基のときシアン化銅(I)の存在下に、かさ高いアルキルグリニヤール試薬で処理するとエポキシ酸素が効果的に除去され、ビニルシラン誘導体に変化することを見出した。
4.メタル化アリルアミノシランによるアルデヒドのαーヒドロキシアリル化反応。
アミノ(アリル)シランをリチオ化を経て亜鉛試薬にするとアルデヒドのαーヒドロキシアリルが選択的に起った。これに基づいたエリトロー3ーシリルー1ーアルケンー4ーオールの合成法を確立した。
5.メタル化アリルアミノシランを用いるアルデヒドのγー位選択的アリル化反応
アミノ(アリル)シランをリチオ化を経てシアン化銅(I)と反応させ、これをアルデヒドと反応させることによりγー位選択的アリル化に成功した。これを基にした2ーデオキシーCーニュクレオサイド骨格の合成を行った。
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