ハレナキノン類の不斉合成研究

• 研究課題/領域番号: 61570991
• 研究種目: 一般研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 菅原 勉 東北大学, 薬学部, 助手 (50006350)
• 研究期間 (年度): 1986 – 1987
• 研究課題ステータス: 完了 (1987年度)
• 配分額: 1,800千円 (直接経費: 1,800千円); 1987年度: 300千円 (直接経費: 300千円); 1986年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
• キーワード: ハレナキノン / (-)-Wieland-Miescherケトン / 分子内〔2+2〕光環化反応 / 3環性フラン / (R)-(-)-Wieland-Miescherケトン / アセチレン化合物 / 2+2光環化反応 / 3環式フラン

研究概要

研究計画に従いハレナキノン(1)類を合成目的とし, (-)-Wieland-Miescherケトン(2)を出発原料として14工程でアセチレニックエノン体(3)に導いた. (3)の分子内[2+2]光環化反応により3環性シクロブテン体(4)を得, ついでオゾン酸化, 酸処理, エチレンケタール化により3環性フラン体(5)を合成した. 以上のようにして光学活性原料からハレナキノン(1)類の重要合成中間体となる3環性フラン体(5)の一般的な合成ルートを確立した. 次に(5)のアルコールの保護基であるベンジル基を除去するため, Pd-C存在下加水素分解を試みたところ3容易に脱ベンジル化されないことが判明し, 望むアルコール体(6)は低収率であった.
つぎに水酸基の保護基として, 除去しやすいP-メトキシベンジル基を用い, 上記で確立したルートに従って(2)より(7)を合成し, 同様な光反応により(8)とし, さらに3環性フラン体(9)を合成した. 今後(9)より(1)の合成を行なう予定である.