| 研究概要 |
Pioxopyrroilneの分子間Diles-Alder反応を鍵段階とするエリスリナアルカロイドの合成法を適用し, D環がタラン環となったエリスリナアルカロイド及びD環がラクトン環となったβ-erythroidineの合成研究を行った. Furylethylamine〓を出発原料に用いdioxopyrsoline〓の録中間体を合成した. 〓と1,3-bis(trimethylsilyloxy)butadieneとのDiels-Alder反応を行い, フラノエリスリナン〓を得た. 〓をLiBH4で部分還元, 酸による加水分解, さらにメシル化後脱COOMeし, ジェノン〓とした. さらに還元, メシル化し, D環がフラン環となったエリスリレナン〓を得た. これをNBA酸化, 強酸性樹脂Nafion-Hで処理すると, D-ラクトン環となったエリスリレナン〓を得た. これを加水分解してケト酸に導いた後, Wittig反応を行ないオレフィン体〓を得た. 現在本品より β-erythroidine〓への返還を検討中である. A環の修飾されたエリスリナンを合成するため, ジオキソピロリンに対し活性ジエンを光付加させ, シクロブタン〓に導き, これをTBAFで1,3-転位させ, 目的のエノン体〓を得た. 以上の結果下記のチャートにまとめた.
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