| 研究概要 |
電荷移動の概念に基づく化学反応の統一的理解と体系化の観点から基本的問題点を解明するとともに, 光化学反応の選択性向上のための反応設計と新反応の開拓を目的として研究を行なった. 光電荷移動有機反応を研究対象としてとりあげ, 励起分子の多重度と電子移動ならびに反応過程との相関を明らかにすることを目的として, 電子供与性オレフィンー電子受容性オレフィン系の光化学反応について検討した. 電子供与性オレフィンとして2-ビニルナフタレン(VN), 電子受容性オレフィンとして無水マレイン酸(MAn), フマロニトリル(FN)を選んだ. 電子供与性オレフィンー電子受容性オレフィン系について, 直接励起, 電荷移動錯体の選択的励起およびベンゾフェノンを用いる二重項増感反応を行ない, 各反応系を比較して反応過程を考察した. VN-FN, VN-MAnいずれの反応系においても, 励起一重項状態からは電子移動反応が優先的に進行し, イオンラジカルを経由して共重合体が主に生成すること, 励起三重項状態からは, 極性溶媒中においても電子移動過程の寄与は小さく, 励起状態を経由する反応が進行し, 主生成物としてVNと電子受容性オレフィンとの環化付加体が生成することが見い出された. 本研究結果は, 光化学反応の選択性向上の重要な指針を与える.
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