| 研究課題/領域番号 |
62470070
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| 研究種目 |
一般研究(B)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究分野 |
工業物理化学・複合材料
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| 研究機関 | 東京大学 |
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研究代表者 |
御園生 誠 東京大学, 工学部, 教授 (20011059)
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| 研究分担者 |
樋口 精一郎 東京大学, 工学部, 助教授 (20011017)
水野 哲孝 東京大学, 工学部, 助手 (50181904)
奥原 敏夫 東京大学, 工学部, 助教授 (40133095)
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| 研究期間 (年度) |
1987 – 1988
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| 研究課題ステータス |
完了 (1988年度)
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| 配分額 *注記 |
7,700千円 (直接経費: 7,700千円)
1988年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
1987年度: 7,000千円 (直接経費: 7,000千円)
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| キーワード | 分子性・結晶性複合酸化物 / ヘテロポリ酸 / 固体NMR / ペロブスカイト / V-P酸化物 / ブタン酸化 / プロトン化エタノール / V-P系複合酸化物 / 触媒構造 / 擬液相 |
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| 研究概要 |
分子性・結晶性複合酸化物を基盤にした触媒設計を試みた。バルク構造が規定できるヘテロポリ酸・ペロブスカイト複合酸化物・V-P系酸化物を取り上げ、in situ測定を中心とし、【○!1】触媒活性点と反応分子を含めた動的変化に注目した作用機構の解明、【○!2】薄膜化・超微粒子化による高機能化手法の開発を検討した。
[1]ヘテロポリ酸擬液相のin situ観測 擬液相中の分子の活性化状態をFT-IRと固体NMR法で追跡した。固体NMRによる^1H、^<13>Cスペクトル測定によって、脱水反応の重要な中間体であるプロトン化エタノール単量体、二量体および、これらの昇温過程でのエトキシ基を直接検知できた。さらに、in situ FT-IR法によって、これら三種の化学種の存在を確認した。これらは脱水反応の中間体として重要なものであり、これを基にバルク内での脱水反応機構が提出できた。さらに、アルデヒドの部分酸化をモデル反応として、触媒設計を試みた。アルカリ置換による酸性抑制、さらにV混合配位による酸化力の向上が効果的であることを見出した。
[2]ペロブスカイト薄膜の合成と触媒特性 申請者らがすでに見出している燃焼触媒として優れているZrO_2担持LaCoO_3の表面構造をXPS、TEM、SEM、EDX、NO吸着法で総合的に解析した。LaCoO_3の単分子層がZrO_2表面をほぼ均一に覆っていることを示した。
[3]V-P酸化物の調製制御 ブタン酸化による無水マレイン酸合成触媒の開発を目指して、(VO)_2P_2O_7の粒子形状と反応特性との関連を検討した。粒子形状の大きく異なる6種の試料について検討した結果、(O2O)方向に結晶成長した(VO)_2P_2O_7粒子が酸化反応中安定であり、かつ高選択的であった。
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