| 研究概要 |
1.高活性を目指したビタミンE誘導体の合成と活性
ビタミンEの中で最も高い抗酸化活性を示すものはα-トコフエロールである. α-トコフエロールは又BHTなど他の多くの合成抗酸化剤と比べても数百倍の高い活性を示す. 我々は新しくビタミンK_1のクロユノール及びクロメノール誘導体を合成し, その抗酸化活性を測定したところ共にα-トコフエロールに比べて数倍高い活性を示した. 従って, この2種の化合物は現在までに知られている抗酸化剤の中で最も高い活性ラジカル消去能力を持った化合物といえる. 電子供与性の高いCH_3O基で置換され, 高い抗酸化活性が期待できるユビクロマノールとユビクロメノールの合成も試みた. 予想に反してこれらの化合物は低い活性を示した. 他の多くのビタミンE誘導体の合成も試みたが, いずれもα-トコフエロールより低い活性を示した.
活性ラジカル消去速度の対数値とトコフエロールのアルキル置換基のΣσおよびΣσ^+定数の間に相関性が見られた. 又, 同様に消去速度の対数値とトコフエロールの酸化電位との間にも相関が見い出された.
2.ビタミンEラジカルとビタミンCの反応
生体膜中でビタミンEが抗酸化作用を行う際, ビタミンEは過酸化ラジカルと反応し, 自身は酸化されてビタミンEラジカルとなる. 生体中ではこのEラジカルはビタミンCと反応し, 還元されて元のビタミンEとなるとされている. そこで, 約10種のビタミンC誘導体について, ビタミンEラジカルとの反応をストップドフロー分光光度計を用いて測定した. 得られた速度定数の値とビタミンC誘導体の構造を比較検討し, ビタミンEラジカルのビタミンCによる修復のメカニズムを明らかにした.
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