| 研究概要 |
本研究は, 可視光エネルギーの分子状酸素の有効利用という観点に立脚し光増感反応を利用して分子状酸素より一重項酸素を発生させ, これを用いてオレフィン類を酸化し合成化学的付加価値の高いエポキシドの合成法の開発を目的としたものである. 酸素原子受容体存在下でのエポキシドの生成法についてはほとんど研究がなされていない. 酸素原子受容体としての二酸化イオウに着目し光エポキシド化反応を検討した.
一重項酸素酸化反応による光エポキシ化反応:メチレンブルーやローズベンガル等の色素増感剤と光および分子状酸素より一重項酸素を発生させ, 過剰量の二酸化イオウ存在下アルキル置換オレフィンを酸化しエポキシドを高収率で合成する事に成功した. 種々の反応条件を検討し, 活性酸素中間体の二酸化イオウへの酸素原子移動反応の機構の解明も合わせて行なった. まずオレフィンの一重項酸素酸化によりパーエポキシド中間体が生成し, この中間体から求核的な酸素原子移動が二酸化イオウにおこりエポキシドが生成するものと考えられる. 本反応機構はシス及びトランスーオレフィンを用いた立体化学の検討からも支持された.
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