研究概要 |
含酸素ヘテロ環化合物は自然界に広く存在し、生理活性作用などの興味ある性質を示す物が多い。従って本研究は新しい機能の発現が期待される含酸素ヘテロ環化合物の新合成手法の開発と天然物合成への応用を行った。 (1)α,βー縮環ーγーラクトン誘導体の新合成法の開発 γーラクトン骨格の直接導入を可能とするαーホスホノーΔ^<α,β>ーブテノリド(1)を開発した。(1)と分子中にカルボニル基またはカルボニル等価基を有するカルバニオンとのMichael付加ー分子内Wittig反応により、1工程および2工程でα,βー縮環ーγーラクトンの一般合成に成功した。本手法を用い、制ガン作用を有するミクロサルコマイシンおよび関連化合物の簡便合成に成功した。 (2)αーメチレンーγーラクトン誘導体の新合成法の開発 ホスホノ酢酸と鎖状および環状アリリックブロミドより、αーホスホノーγ,δー不飽和カルボン酸を合成した。この酸のヨードおよびセレノラクトン化により、相当する単環または縮環αーホスホノーγーラクトンを得た。このホスホノラクトンと水素化ナトリウムより調製したカルバニオンはパラホルムアルデヒドと反応させることにより、高収率で単環および縮環αーメチルレンーγーラクトン誘導体の一般合成に成功した。本合成法はセスキテルペンのフルラノリドの合成にも適用出来ることを明らかにした。 (3)3,4ー縮環クマリン誘導体の新合成法の開発 0ーヒドロキシベンツアルデヒド類とαーホスホノーγーラクトンの反応により,ヒドロキシエチルクマリン誘導体を得た。3ービニルクマリンに変換後、親ジエン試薬とのDiels-Alder反応により、種々の官能基を有する3,4ー縮環クマリンの簡便合成に成功した。2ーホルミルー5ーペンチルレゾルシノールを用いることにより、生理活性作用を有するカンナビノール前駆体の合成に成功した。
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