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1.[Pd_2(μ-cl)_2(π-allyl)_2]または[Ptcl(allyl)]_4に3級ホスフィンPR_3を反応させて単核とし、次いでMeLiによりメチル化して目的のπ-アソル(メチル)パラジウムおよび白金錯体[(π-allyl)M(Me)(PR_3)](M=Pd、Pt)を高収率に得た。
2.1で得られた錯体のIR、MSおよび^1H、^<13>C-NMRを測定し、その構造を決定した。
3.固体および溶液中で熱分解を試み、発生気体をガスクロ定量した結果、Pd錯体では主生成物がノ-ブテンではなくエタンであることが判明した。この分解経路はホスフィンの解離により生じたメチル架橋のπ-アリルパラジウム二核錯体からエタンが分子間的に還元脱離し、アリル架橋パラジウム(I)二核錯体が生成するとして説明された。またPt錯体ではエタンの発生は全くなく、専らプロペン、メタンが発生した。
4.熱分解におけるホスフィンおよびアルケンの添加効果を調べた結果、Pd錯体ではホスフィンの添加により50%比率に、また無水マレイン酸の添加により90%比率にノ-ブテンを発生したのに対し、白金錯体ではホスフィン添加の効果がみられず、無水マレイン酸の添加においてのみ初めてカップリングが促進されることが明らかになった。
5.白金錯体のCVスペクトルを測定し、得られた酸化電位(1.22Vvs.Ag/Agcl)で定電位電解を行なったところ、50%比率にノ-ブテンを発生することが判明した。この電解酸化によるカップリング促進効果は、π-酸添加効果に匹敵するもので、カチオン錯体[(π-allyl)-Pt(Me)(PR_3)]を経由する機構が提唱された。
6.上記π-アリル白金錯体の溶液にジホスフィンを添加し、安定なσ-アリル錯体を得ることができたが、その熱分解の結果では全くカップリングが起こらず、プロペン、メタンの発生のみに届まった。
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