| 研究概要 |
本研究では、1__〜、2__〜(C=X=C:,C^^・-0^-)などのポリカルベン、ボリケチルなどを発生させ、その電子状態などの比較・検討を行うことを目指しているが、本年度は特に環状体2__〜の前駆体となるべき化合物の合成を集中的に行った。
(1)カリクサレン4__〜(R=^+Bu)についてt-ブチル基の除去に引き続き、水素基の還元的除去を試みたがn=6でのみ成功、n=4については穏やかな条件下でも芳香環の還元が起こるため、一層の条件の検討が必要である。
(2)水素基をアセテートとして保護した後メチレン鎖の酸化を試みたところ、三酸化クロムで良好に進行する事が判明した。現在までに2__〜(X=O,Y=OH,OMe)n=5〜7などについて充分な量が確保できた。
(3)4__〜(R=OMe)についてn=4〜12程度の環状体を得ることが出来、これらは容易に3__〜に酸化されることが判明した。現在3__〜(X=O)を得るべく検討を重ねている。
(4)ポリカルベン、ポリケチルの発生を試みるまでには致らなかったが、興味あるポリケトン、ポリキノンなどが多数得られた。現在CV法などによるこれらの酸化・還元挙動の研究が進行しており、また2__〜(X=O)のボリカルベン前駆体(X=N-NH_2,N^+=N^-)への変換も試みている。
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